cleroda-4(18),13-dien-16,15-olide | 96888-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: cleroda-4(18),13-dien-16,15-olide
• 英文别名: (1S,2R,4aR,8aR)-(+)-4-(2-(1,2,4a-trimethyl-5-methylenedecahydronaphthalen-1-yl)ethyl)furan-2(5H)-one；(1R,2R,4aR,8aS)-(+)-4-(2-(1,2,4a-trimethyl-5-methylenedecahydronaphthalen-1-yl)ethyl)furan-2(5H)-one；4-(2-((1S,2R,4R,8R)-1,2,4a-trimethyl-5-methylenedecahydronaphthalen-1-yl)ethyl)furan-2(5H)-one；4-(2-((1S,2R,4R,8aR)-1,2,4a-trimethyl-5-methylenedecahydronaphthalen-1-yl)ethyl)furan-2(5H)-one；3-[2-[(1S,2R,4aR,8aR)-1,2,4a-trimethyl-5-methylidene-3,4,6,7,8,8a-hexahydro-2H-naphthalen-1-yl]ethyl]-2H-furan-5-one
• CAS: 96888-30-1
• 化学式: C₂₀H₃₀O₂
• 分子量: 302.457
• InChiKey: JHNODZDJDYADGX-LQJIQPLVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cleroda-4(18),13-dien-16,15-olide 在 rhodium(III) chloride trihydrate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 3-<2-<(4aR,5R,6R,8aR)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-1,5,6,8-tetramethyl-5-naphthyl>ethyl>furan
  参考文献：
  名称：

  使用第三纪有机铜酸盐和第三纪自由基构建第四纪立体中心。反式克罗丹天然产物的全合成

  摘要：

  报道了一种新的反式克罗丹二萜类化合物的简明结构，其中氧杂环和反式氢化萘片段偶联，并且通过叔铜酸盐或叔碳自由基的 1,6-加成立体选择性地形成了关键的 C9-季碳立体中心-乙烯基丁烯内酯。该策略通过 (-)-solidagolactone (4)、(-)-16-hydroxycleroda-3,13-dien-15,16-olide (5, PL3) 和 (-)-annonene 的全合成得到具体说明。 6).

  DOI：

  10.1021/ja512527s
• 作为产物：
  描述：

  Z-isolinaridial 在 chromium(VI) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 silica gel 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 cleroda-4(18),13-dien-16,15-olide
  参考文献：
  名称：

  Further -clerodane diterpenes from

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96445-2

文献信息

• Oxalates as Activating Groups for Alcohols in Visible Light Photoredox Catalysis: Formation of Quaternary Centers by Redox-Neutral Fragment Coupling
  作者：Christopher C. Nawrat、Christopher R. Jamison、Yuriy Slutskyy、David W. C. MacMillan、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jacs.5b07678

  日期：2015.9.9

  Alkyl oxalates are new bench-stable alcohol-activating groups for radical generation under visible light photoredox conditions. Using these precursors, the first net redox-neutral coupling of tertiary and secondary alcohols with electron-deficient alkenes is achieved.

  草酸烷基酯是新型的实验室稳定的醇活化基团，用于在可见光光氧化还原条件下产生自由基。使用这些前体，实现了叔醇和仲醇与缺电子烯烃的首次净氧化还原中性偶联。
• Short Enantioselective Total Syntheses of <i>trans</i>-Clerodane Diterpenoids: Convergent Fragment Coupling Using a <i>trans</i>-Decalin Tertiary Radical Generated from a Tertiary Alcohol Precursor
  作者：Yuriy Slutskyy、Christopher R. Jamison、Gregory L. Lackner、Daniel S. Müller、André P. Dieskau、Nicholas L. Untiedt、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00697

  日期：2016.8.19

  strategy for the enantioselective total synthesis of trans-clerodane diterpenoids is described. The key bond construction is accomplished by 1,6-addition of a trans-decalin tertiary radical with 4-vinylfuran-2-one. The tertiary radical is optimally generated from the hemioxalate salt of the corresponding tertiary alcohol upon activation by visible light and an Ir(III) photoredox catalyst. The enantioselective

  描述了反式-环戊烷二萜类化合物的对映选择性全合成的收敛性片段偶联策略的发展。关键键的构建是通过反式-十氢化萘叔自由基与4-乙烯基呋喃-2-酮的1,6-加成完成的。通过可见光和Ir（III）光氧化还原催化剂活化后，叔自由基可以从相应叔醇的半草酸盐最佳生成。从3-甲基-2-环己烯酮分七个步骤完成了此处报道的反式-环戊烷二萜类化合物1的对映选择性全合成。本报告中描述的综合策略允许许多反式-对-环戊烷二萜类化合物，通过10个步骤或更少的合成序列以对映选择性的方式合成。这项研究说明了有机合成中的一种强有力的策略，其中结构复杂的目标结构在四级碳立体中心与相当复杂的片段断开连接，这些片段通过将亲核叔基团共轭添加到含有电子的片段中而在合成途径中结合在一起-不足的CC双键。
• Clerodane diterpenes from Polyalthia cheliensis
  作者：X Hao

  DOI：10.1016/0031-9422(94)00892-w

  日期：1995.5

  Abstract Two new clerodane diterpenes, together with two known compounds, were isolated from the stem bark of Polyalthia cheliensis and identified as 16 α -hydroxy-cleroda-4(18),13(14) Z -dien-15,16-olide and cleroda-4(18),13(14) E -dien-15-oic acid, respectively, on the basis of chemical and spectral properties.

  摘要 从 Polyalthia cheliensis 的茎皮中分离出两种新的克罗丹二萜和两种已知化合物，鉴定为 16 α-羟基-cleroda-4(18)、13(14) Z-dien-15,16-olide 和cleroda-4(18),13(14) E-dien-15-oic 酸，分别基于化学和光谱特性。
• Correction to “Constructing Quaternary Stereogenic Centers Using Tertiary Organocuprates and Tertiary Radicals. Total Synthesis of <i>trans</i>-Clerodane Natural Products”
  作者：Daniel S. Müller、Nicholas L. Untiedt、André P. Dieskau、Gregory L. Lackner、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jacs.5b01078

  日期：2015.4.15
• Constructing Quaternary Stereogenic Centers Using Tertiary Organocuprates and Tertiary Radicals. Total Synthesis of <i>trans</i>-Clerodane Natural Products
  作者：Daniel S. Müller、Nicholas L. Untiedt、André P. Dieskau、Gregory L. Lackner、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja512527s

  日期：2015.1.21

  A new concise construction of trans-clerodane diterpenoids is reported in which oxacyclic and trans-hydronaphthalene fragments are coupled, and the critical C9-quaternary carbon stereocenter formed stereoselectively, by 1,6-addition of a tertiary cuprate or a tertiary carbon radical to β-vinylbutenolide. This strategy is specifically illustrated by total syntheses of (-)-solidagolactone (4), (-)-16-hydroxycleroda-3

  报道了一种新的反式克罗丹二萜类化合物的简明结构，其中氧杂环和反式氢化萘片段偶联，并且通过叔铜酸盐或叔碳自由基的 1,6-加成立体选择性地形成了关键的 C9-季碳立体中心-乙烯基丁烯内酯。该策略通过 (-)-solidagolactone (4)、(-)-16-hydroxycleroda-3,13-dien-15,16-olide (5, PL3) 和 (-)-annonene 的全合成得到具体说明。 6).