allyl 2,6-dibenzyl-3-methyl-α-D-mannopyranoside | 187732-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 2,6-dibenzyl-3-methyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5S,6S)-4-methoxy-5-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)-6-prop-2-enoxyoxan-3-ol
• CAS: 187732-08-7
• 化学式: C₂₄H₃₀O₆
• 分子量: 414.499
• InChiKey: BICDKIIXHTUEGG-DJCPXJLLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2,6-dibenzyl-3-methyl-α-D-mannopyranoside 在 Wilkinson's catalyst 三乙烯二胺 、 silver perchlorate 、 四氯化锡 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  合成的含3 - O-甲基甘露糖的多糖（s MMPs）：设计与合成

  摘要：

  希望模仿天然的含3 - O-甲基甘露糖的多糖（MMP）的化学和生物学特性，合成的含3 - O-甲基甘露糖的多糖（sMMPs以收敛的方式设计和合成。几乎没有对Mukaiyama糖苷化反应进行修饰的情况，关键糖苷化步骤的α-选择性高（> 50：1至> 20：1），收率（79％至74％）。已显示观察到的异常高的α-选择性是由于在糖苷化条件下β-向α-异构体的选择性异构化。这种糖苷化非常适合于高度收敛的寡糖合成，特别是因为即使以大约1：1的摩尔比使用大小相等的供体和受体时，化学产率也很高。迭代反应顺序允许生长低聚糖每个循环后尺寸加倍，并导致的有效合成小号MMP 8-，12-，和16聚体18 - 20。

  DOI：

  10.1021/jo061991n
• 作为产物：
  描述：

  allyl D-mannopyranoside 在 咪唑 、 tetrafluoroboric acid 、 四氯化钛 、 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 allyl 2,6-dibenzyl-3-methyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  合成的含3 - O-甲基甘露糖的多糖（s MMPs）：设计与合成

  摘要：

  希望模仿天然的含3 - O-甲基甘露糖的多糖（MMP）的化学和生物学特性，合成的含3 - O-甲基甘露糖的多糖（sMMPs以收敛的方式设计和合成。几乎没有对Mukaiyama糖苷化反应进行修饰的情况，关键糖苷化步骤的α-选择性高（> 50：1至> 20：1），收率（79％至74％）。已显示观察到的异常高的α-选择性是由于在糖苷化条件下β-向α-异构体的选择性异构化。这种糖苷化非常适合于高度收敛的寡糖合成，特别是因为即使以大约1：1的摩尔比使用大小相等的供体和受体时，化学产率也很高。迭代反应顺序允许生长低聚糖每个循环后尺寸加倍，并导致的有效合成小号MMP 8-，12-，和16聚体18 - 20。

  DOI：

  10.1021/jo061991n

文献信息

• Synthesis of Methyl<i>O</i>-<i>α</i>-D-Mannosyl-(1→4)-[(3-<i>O</i>-methyl-<i>α</i>-D- mannosyl)-(1→4)-]_<i>n</i>3-<i>O</i>-methyl-<i>α</i>-D-mannosides (<i>n</i>= 0, 1, and 2) via Dehydrative Glycosylation
  作者：Motoko Hirooka、Megumi Terayama、Emi Mitani、Shinkiti Koto、Asako Miura、Kayo Chiba、Ayano Takabatake、Takako Tashiro

  DOI：10.1246/bcsj.75.1301

  日期：2002.6

  Methyl O-α-D-mannopyranosyl-(1→4)-[(3-O-methyl-α-D-mannopyranosyl-(1→4)-]n3-O-methyl-α-D-mannopyranosides (n = 0, 1, and 2), the lowest homologs related to the 3-O-methylmannose polysaccharides (MMP) from Mycobacterium smegmatis, were synthesized via dehydrative glycosylation reactions. The reagent systems, composed of p-nitrobenzenesulfonyl chloride, silver trifluoromethanesulfonate, and triethylamine, of p-nitrobenzenesulfonyl chloride, silver trifluoromethanesulfonate, and 1, 8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene, and of trimethylsilyl trifuloromethanesulfonate and pyridine were useful.

  通过脱水糖基化反应合成了甲基 O-α-D-吡喃甘露糖基-(1→4)-[(3-O-甲基-α-D-吡喃甘露糖基-(1→4)-]n3-O-甲基-α-D-吡喃甘露糖苷（n = 0、1 和 2），这是分枝杆菌中 3-O-甲基甘露糖多糖（MMP）的最低同源物。由对硝基苯磺酰氯、三氟甲磺酸银和三乙胺，对硝基苯磺酰氯、三氟甲磺酸银和 1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯，以及三氟甲磺酸三甲基硅酯和吡啶组成的试剂体系非常有用。
• Synthesis of a hexasaccharide acceptor corresponding to the reducing terminus of mycobacterial 3-O-methylmannose polysaccharide (MMP)
  作者：Wensheng Liao、Depei Lu

  DOI：10.1016/s0008-6215(96)00239-x

  日期：1996.12

  The title compound methyl O-(2,6-di-O-benzyl-3-O-methyl-alpha-D-mannopyranosyl)-[(1 --> 4)- O-(2,6-di-O-benzyl-3-O-methyl-alpha-D-mannopyranosyl)](4)-(1 --> 4)-2,6-di-O-benzyl-3-O-methyl-alpha-D- mannopyranoside (2) was synthesized in a blockwise manner, employing trichloroacetimidate (11) and (20) as glycosyl donors. The strategy relies on the single-step preparation of the 3-O-methyl ethers (4) and (12) as starting materials. Since all intermediates contain one or more OCH3 groups, they are easily identified by NMR spectroscopy using the methyl proton signals, Compound 2 corresponds to the reducing terminal hexasaccharide of mycobacterial 3-O-methylmannose polysaccharide (MMP). MMP has the unusual property of stimulating the fatty acid synthetase multienzyme complex. Compound 2 can serve as a suitable glycosyl acceptor for the synthesis of extended fragments of MMP. (C) 1996 Elsevier Science-Ltd.
• Synthesis of a Tetra- and a Hexasaccharide Donor Corresponding to the Non-Reducing Termini of Mycobacterial 3-<i>O</i>-Methylmannose Polysaccharide (MMP)
  作者：Wensheng Liao、Depei Lu、Aihong Li、Fanzuo Kong

  DOI：10.1080/07328309708006545

  日期：1997.8.1

  The blockwise synthesis of the title compounds, namely the tetra-and the hexasaccharide trichloroacetimidates (20) and (23), is described. Both acetates and imidates were employed as glycosyl donors in most of the coupling reactions. As nearly all of the synthetic intermediates contain one or more OCH3 groups, they are easily identified by NMR spectroscopy the methyl signals. The fully functionalized compounds 20 and 23 correspond to the non-reducing terminal fragments of mycobacterial 3-O-methylmannose polysaccharide (MMP), and can serve as suitable building blocks for the synthesis of higher-order structures of MMP.
• Synthetic 3-<i>O</i>-Methylmannose-Containing Polysaccharides (<i>s</i>MMPs):  Design and Synthesis
  作者：Margaret C. Hsu、Jinhwa Lee、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/jo061991n

  日期：2007.3.1

  With the hope of mimicking the chemical and biological properties of natural 3-O-methylmannose-containing polysaccharides (MMPs), synthetic 3-O-methylmannose-containing polysaccharides (sMMPs) were designed and synthesized in a convergent manner. With little modification of the Mukaiyama glycosidation, high α-selectivity (>50:1∼>20:1) and yields (79∼74%) were achieved for the key glycosidation steps

  希望模仿天然的含3 - O-甲基甘露糖的多糖（MMP）的化学和生物学特性，合成的含3 - O-甲基甘露糖的多糖（sMMPs以收敛的方式设计和合成。几乎没有对Mukaiyama糖苷化反应进行修饰的情况，关键糖苷化步骤的α-选择性高（> 50：1至> 20：1），收率（79％至74％）。已显示观察到的异常高的α-选择性是由于在糖苷化条件下β-向α-异构体的选择性异构化。这种糖苷化非常适合于高度收敛的寡糖合成，特别是因为即使以大约1：1的摩尔比使用大小相等的供体和受体时，化学产率也很高。迭代反应顺序允许生长低聚糖每个循环后尺寸加倍，并导致的有效合成小号MMP 8-，12-，和16聚体18 - 20。