8-methoxy-3,5,7,8,9,10-hexahydro-2H-1,5,7-triaza-acephenanthrylen-6-one-10-spiro-4'-cyclohexa-2'-bromo-2',5'-diene-1'-one | 613223-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 8-methoxy-3,5,7,8,9,10-hexahydro-2H-1,5,7-triaza-acephenanthrylen-6-one-10-spiro-4'-cyclohexa-2'-bromo-2',5'-diene-1'-one
• 英文别名: (+)-5-(toluene-4-sulfonyl)-3,5,7,8,9,10-hexahydro-2H-1,5,7-triazaacephenanthrylen-6-one-8-methoxy-10-spiro-4'-(2'-bromo)cyclohexa-2',5'-dien-1'-one；(3S)-2'-bromo-5-methoxy-10-(4-methylphenyl)sulfonylspiro[6,10,15-triazatetracyclo[7.6.1.02,7.012,16]hexadeca-1(15),2(7),9(16),11-tetraene-3,4'-cyclohexa-2,5-diene]-1',8-dione
• CAS: 613223-61-3
• 化学式: C₂₆H₂₂BrN₃O₅S
• 分子量: 568.448
• InChiKey: FDISCMVHEDPUCI-SYCQMTRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-methoxy-3,5,7,8,9,10-hexahydro-2H-1,5,7-triaza-acephenanthrylen-6-one-10-spiro-4'-cyclohexa-2'-bromo-2',5'-diene-1'-one 在 氢溴酸 、 sodium methylate 、 4-甲氧基苄硫醇 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 discorhabdine A
  参考文献：
  名称：

  Discorhabdins和相关化合物的合成和生物学研究†

  摘要：

  已经合成了海洋生物碱的各种类似物discorhabdins。该策略包含螺环化苯碘（III）双（三氟乙酸盐） （PIFA）， β-氨基 高价酒精 碘 试剂 C 6 F 5 I（OCOCF 3）2的脱甲苯基化和脱氢反应 吡咯亚氨基醌 催化量的 NaN 3 和桥接醚合成 溴化氢–醋酸作为关键反应。所有合成的化合物通过评价在体外MTT 对人结肠癌细胞系的细胞毒活性试验 HCT-116。此外，discorhabdin A氧杂 还评估了类似物是否针对四种肿瘤模型细胞，即人结肠癌细胞系（威德），是人类前列腺癌细胞系（DU-145）和鼠白血病细胞系（P388和 L1210）。为了鉴定目标，discorhabdin A和discorhabdin A氧杂 类似物由 肝癌专门小组分析。在测试中，discorhabdins对肿瘤细胞可能具有新的作用方式。

  DOI：

  10.1039/c1ob05058c
• 作为产物：
  描述：

  4-甲酰基-2-甲氧基-3-硝基乙酸苯酯 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 六氟异丙醇 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 [双(三氟乙酰基)碘]五氟苯 、 叠氮磷酸二苯酯 、 palladium on carbon 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 甲酸铵 、 碳酸氢钠 、 三苯基膦 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 77.25h， 生成 8-methoxy-3,5,7,8,9,10-hexahydro-2H-1,5,7-triaza-acephenanthrylen-6-one-10-spiro-4'-cyclohexa-2'-bromo-2',5'-diene-1'-one
  参考文献：
  名称：

  Discorhabdins和相关化合物的合成和生物学研究†

  摘要：

  已经合成了海洋生物碱的各种类似物discorhabdins。该策略包含螺环化苯碘（III）双（三氟乙酸盐） （PIFA）， β-氨基 高价酒精 碘 试剂 C 6 F 5 I（OCOCF 3）2的脱甲苯基化和脱氢反应 吡咯亚氨基醌 催化量的 NaN 3 和桥接醚合成 溴化氢–醋酸作为关键反应。所有合成的化合物通过评价在体外MTT 对人结肠癌细胞系的细胞毒活性试验 HCT-116。此外，discorhabdin A氧杂 还评估了类似物是否针对四种肿瘤模型细胞，即人结肠癌细胞系（威德），是人类前列腺癌细胞系（DU-145）和鼠白血病细胞系（P388和 L1210）。为了鉴定目标，discorhabdin A和discorhabdin A氧杂 类似物由 肝癌专门小组分析。在测试中，discorhabdins对肿瘤细胞可能具有新的作用方式。

  DOI：

  10.1039/c1ob05058c

文献信息

• The First Total Synthesis of Discorhabdin A
  作者：Hirofumi Tohma、Yu Harayama、Miki Hashizume、Minako Iwata、Yorito Kiyono、Masahiro Egi、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/ja0365330

  日期：2003.9.1

  The first stereoselective total synthesis of a potent antitumor alkaloid, discorhabdin A (1), which is a unique sulfur-containing pyrroloiminoquinone alkaloid, is described. The key step in the stereocontrolled total synthesis of 1 involves both a diastereoselective oxidative spirocyclization using a hypervalent iodine(III) reagent and an efficient construction of the labile and highly strained N,S-acetal

  描述了强效抗肿瘤生物碱 discorhabdin A (1) 的第一个立体选择性全合成，它是一种独特的含硫吡咯亚氨基醌生物碱。1 的立体控制全合成的关键步骤包括使用高价碘 (III) 试剂的非对映选择性氧化螺环化和不稳定且高度紧张的 N,S-缩醛骨架的有效构建。这些方法为这些有前途的新型抗肿瘤药物、discorhabdins 及其类似物的全合成提供了突破，这些药物应作为结构活性研究的有价值的探针。
• The novel and efficient direct synthesis of N,O-acetal compounds using a hypervalent iodine(iii) reagent: an improved synthetic method for a key intermediate of discorhabdins
  作者：Yu Harayama、Masako Yoshida、Daigo Kamimura、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1039/b418212j

  日期：——

  The use of hypervalent iodine(III) reagents allowed us to develop the novel and efficient direct synthesis of N,O-acetal compounds via the oxidative fragmentation reaction of alpha-amino acids or alpha-amino alcohols; furthermore, we succeeded in developing an improved synthesis of the key intermediate of discorhabdins.

  高价碘（III）试剂的使用使我们能够通过α-氨基酸或α-氨基醇的氧化裂解反应，开发出新颖，有效的直接合成N，O-乙缩醛化合物的方法。此外，我们成功地开发了Discorhabdins关键中间体的改进合成方法。
• The Efficient Direct Synthesis of N,O-Acetal Compounds as Key Intermediates of Discorhabdin A: Oxidative Fragmentation Reaction of α-Amino Acids or β-Amino Alcohols by Using Hypervalent Iodine(III) Reagents
  作者：Yu Harayama、Masako Yoshida、Daigo Kamimura、Yasufumi Wada、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/chem.200501635

  日期：2006.6.14

  Hypervalent iodine(III) reagents are readily available, easy to handle, and have a low toxicity and similar reactivities to those of heavy metal reagents, and hence they are used for various oxidative reactions. The oxidative cleavage of alkynes or carbonyl compounds by using bis(trifluoroacetoxy)iodo(III) pentafluorobenzene (C(6)F(5)I(OCOCF(3))(2)) has been reported. Herein, the efficient direct synthesis

  高价碘（III）试剂易于获得，易于处理，并且毒性低，并且与重金属试剂的反应性相似，因此可用于各种氧化反应。据报道，使用双（三氟乙酰氧基）碘（III）五氟苯（C（6）F（5）I（OCOCF（3））（2））氧化炔或羰基化合物。在这里，通过使用C（6）F（5）I（OCOCF（3）的α-氨基酸或β-氨基醇的氧化裂解反应，可以有效地直接合成N，O-乙缩醛化合物作为Discorhabdin A的关键中间体））（2）进行说明。
• The first total synthesis of prianosin B
  作者：Yasufumi Wada、Kouji Otani、Noriko Endo、Yu Harayama、Daigo Kamimura、Masako Yoshida、Hiromichi Fujioka、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.051

  日期：2009.1

  The first asymmetric total synthesis of prianosin B (1) is described. Formation of the 16,17-dehydropyrroloiminoquinone skeleton from the pyrroloiminoquinone unit is a key step in this synthesis. Thus, the detosylation and dehydrogenation reactions of the pyrroloiminoquinone unit are Caused by the presence of a catalytic amount of NaN3. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• The synthetic and biological studies of discorhabdins and related compounds
  作者：Yasufumi Wada、Yu Harayama、Daigo Kamimura、Masako Yoshida、Tomoyuki Shibata、Kousaku Fujiwara、Koji Morimoto、Hiromichi Fujioka、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1039/c1ob05058c

  日期：——

  Various analogues of the marine alkaloids, discorhabdins, have been synthesized. The strategy contains spirocyclization with phenyliodine(III) bis(trifluoroacetate) (PIFA), oxidative fragmentation of the β-amino alcohols with the hypervalent iodine reagent C6F5I(OCOCF3)2, the detosylation and dehydrogenation reaction of the pyrroloiminoquinone unit in the presence of a catalytic amount of NaN3 and

  已经合成了海洋生物碱的各种类似物discorhabdins。该策略包含螺环化苯碘（III）双（三氟乙酸盐） （PIFA）， β-氨基 高价酒精 碘 试剂 C 6 F 5 I（OCOCF 3）2的脱甲苯基化和脱氢反应 吡咯亚氨基醌 催化量的 NaN 3 和桥接醚合成 溴化氢–醋酸作为关键反应。所有合成的化合物通过评价在体外MTT 对人结肠癌细胞系的细胞毒活性试验 HCT-116。此外，discorhabdin A氧杂 还评估了类似物是否针对四种肿瘤模型细胞，即人结肠癌细胞系（威德），是人类前列腺癌细胞系（DU-145）和鼠白血病细胞系（P388和 L1210）。为了鉴定目标，discorhabdin A和discorhabdin A氧杂 类似物由 肝癌专门小组分析。在测试中，discorhabdins对肿瘤细胞可能具有新的作用方式。