二(1,10-菲咯啉)铜 | 15823-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 中文名称: 二(1,10-菲咯啉)铜
• 英文名称: bis(1,10-phenanthroline)copper(2+)
• 英文别名: bis(1,10-phenanthroline)copper(II)(2+)；[bis(1,10-phenanthroline)copper(II)]；bis(1,10-phenanthroline)copper(II)；[Cu(1,10-phenanthroline)2](2+)；Cu(1,10-phenanthroline)2(2+)；[Cu(1,10-phenanthroline)₂]²⁺；copper;1,10-phenanthroline
• CAS: 15823-71-9；889449-72-3
• 化学式: C₂₄H₁₆CuN₄
• 分子量: 423.964
• InChiKey: YXGZTNUNHBXFAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.56
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(1,10-菲咯啉)铜 在 benzylamine or cyclohexylamine 、 Cs₂CO₃ 作用下， 以 dimethylformamide 为溶剂， 生成 1,10-菲咯啉亚铜络合物
  参考文献：
  名称：

  On the origin of copper(i) catalysts from copper(ii) precursors in C–N and C–O cross-couplings

  摘要：

  与菲罗啉配位的 CuII 前体在碱（Cs2CO3）存在下被醇或胺原位还原，生成 CuI 物种，它们是 CâN 和 CâO 交叉偶联反应的活性催化剂。紫外-可见光谱和核磁共振光谱证明并监测了 CuII - CuI 的转化。

  DOI：

  10.1039/c0dt00632g
• 作为产物：
  描述：

  1,10-菲咯啉亚铜络合物 在 sodium dihydrogenphosphate 、 双氧水 、 sodium formate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 二(1,10-菲咯啉)铜
  参考文献：
  名称：

  由铜 (II) 菲咯啉配合物催化的超氧化物歧化和铜 (I) 菲咯啉配合物在水溶液中被氧气氧化的机制

  摘要：

  脉冲辐射分解产生 O/sup -//sub 2/ 的技术已被用于证明铜 1,10-菲咯啉 ((op)/sub 2/Cu/sup 2 +/) 能够催化歧化 O/ sup -//sub 2/ 具有“周转率”常数 k/sub cat./ = (5.1+/-0.9) x 10/sup 8/ M-/sup 1/s-/sup 1/。(op)/sub 2/Cu/sup 2 +/ 的还原速率常数和 (op)/sub 2/Cu/sup +/ 被 O/sup -//sub 2/ 氧化的速率常数已经确定分别为 (1.93+/-0.07) x 10/sup 9/ 和 (2.95 +/- 0.3) x 10/sup 8/ M/sup -1/s/sup -1/。(op)/sub 2/Cu/sup +/ 被水溶液中的分子氧氧化的动力学结果通过一种通过超氧化物中间体进行的机制来解释，并且速率常数 k/sub -10/ =

  DOI：

  10.1021/ja00363a012
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 在 二(1,10-菲咯啉)铜 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 生成 甲酸 、 乙醇
  参考文献：
  名称：

  带电微滴作为微电化学电池用于 CO2 还原和 C-C 耦合

  摘要：

  由于液-气界面处存在强电场，带电微滴提供了新颖的电化学环境，与传统的固-液或固-液-气界面不同。在这项研究中，我们提出将带电微滴用作微电化学电池（MEC），在气液界面上实现独特的电化学反应。利用电喷雾产生的微滴，我们实现了多电子CO 2还原和C-C耦合，利用分子催化剂合成乙醇。这些催化剂有效地利用和传递电子，提高溶剂化电子的寿命并实现多电子反应。重要的是，我们揭示了 MEC 的尺寸和电荷密度及其反应选择性之间的内在关系。采用原位质谱法，我们鉴定了反应中间体（与HCOO的分子催化剂加合物）和氧化产物，阐明了CO 2还原机理和综合反应过程。我们的研究强调了带电微滴在开创新电化学系统中的有前景的作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c12586

文献信息

• Mechanistic Insight into the Cu-Catalyzed C<i>–</i>S Cross-Coupling of Thioacetate with Aryl Halides: A Joint Experimental–Computational Study
  作者：Silvia M. Soria-Castro、Diego M. Andrada、Daniel A. Caminos、Juan E. Argüello、Marc Robert、Alicia B. Peñéñory

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01991

  日期：2017.11.3

  activation mechanism using radical probes was undertaken. No evidence of the presence of radical species was found during the reaction process, which is consistent with an oxidative addition cross-coupling pathway. The different reaction pathways leading to the experimentally observed reaction products were studied by DFT calculation. The oxidative addition–reductive elimination mechanism via an unstable

  通过实验和计算研究了CuI与1,10-菲咯啉（phen）结合作为配体催化的硫代乙酸钾（KSAc）与碘代苯（PhI）之间Ullmann型反应的机理。通过紫外可见分光光度法，循环伏安法，质谱法和自由基探针的产物评估研究了C–S键的形成。结果表明，在实验条件下，无论铜源如何，催化活性物质均为[Cu（phen）（SAc）]。使用自由基探针检查了芳基卤化物的活化机理。在反应过程中没有发现自由基的存在的证据，这与氧化加成交叉偶联途径一致。通过DFT计算研究了导致实验观察到的反应产物的不同反应途径。通过不稳定的铜的氧化加-还原消除机理III中间体在能量上比其他可能的机制（例如单电子转移，卤素原子转移和σ键甲基化）更可行。
• Effect of Coordination Geometry on the Gas-Phase Reactivity of Four-Coordinate Divalent Metal Ion Complexes
  作者：Marianny Y. Combariza、Richard W. Vachet

  DOI：10.1021/jp0373954

  日期：2004.3.1

  gas-phase reactivity of four-coordinate metal complex ions. Specifically, for M(EN-(py)2)2+ the equilibrium constants for the reactions with ammonia follow the trend Mn ≈ Fe ≈ Co > Zn ≫ Cu > Ni. The trend for the equilibrium constants of the M(en)(phen)2+ complexes is Mn ≈ Co ≫ Ni > Cu > Zn, and for the M(phen)22+ complexes, the trend is Ni > Mn ≈ Fe > Co > Cu > Zn. The most notable changes in reaction

  氨与 M(EN-(py)2)2+、M(en)(phen)2+ 和 M(phen)22+ 的气相反应，其中 M 是 Mn(II)、Fe(II) 、Co(II)、Ni(II)、Cu(II) 或 Zn(II)，EN-(py)2 是 1,6-双(2-吡啶基)-2,5-三氮杂己烷，en 是乙二胺，而phen是1,10-菲咯啉，已经在四极离子阱质谱仪中进行了研究。尽管配体供体基团相似，但每种配合物的反应性随金属变化的趋势明显不同。这些结果表明配位几何和电子结构对四配位金属络合物离子的气相反应性有显着影响。具体来说，对于 M(EN-(py)2)2+，与氨反应的平衡常数遵循 Mn ≈ Fe ≈ Co > Zn ≫ Cu > Ni 的趋势。M(en)(phen)2+ 配合物的平衡常数趋势为 Mn ≈ Co ≫ Ni > Cu > Zn，对于 M(phen)22+ 配合物，趋势是 Ni > Mn ≈ Fe >
• Kinetics and mechanism of the reaction of the bis(1,10-phenanthroline)copper(I) ion with hydrogen peroxide in aqueous solution
  作者：G. R. Alastair Johnson、Najdat B. Nazhat

  DOI：10.1021/ja00241a015

  日期：1987.4

  Cu(phen)/sub 2//sup +/ + H/sub 2/O/sub 2/ reaction. The observed kinetics and stoichiometry of this reaction are interpreted in terms of a mechanism involving an intermediate, possibly a Cu-H/sub 2/O/sub 2/ complex, formed by reaction of Cu(phen)/sub 2//sup +/ with H/sub 2/O/sub 2/. The rate constant for the reaction of this intermediate with RH is smaller, by a factor of at least 10/sup 4/, than that for the

  在清除剂（RH = 甲醇、乙醇、2）存在下研究双（1,10-菲咯啉）铜 (I) 离子 Cu(phen)/sub 2//sup +/ 与过氧化氢的反应-丙醇或甲酸根离子）和由辐射产生的羟基自由基引发的反应，OH/sup./，在不存在 H/sub 2/O/sub 2/ 的类似系统中表明 OH/sup./不是由 Cu(phen)/sub 2//sup +/ + H/sub 2/O/sub 2/ 反应形成的。观察到的该反应的动力学和化学计量学解释为涉及中间体的机制，可能是 Cu-H/sub 2/O/sub 2/ 复合物，由 Cu(phen)/sub 2//sup + 的反应形成/ 与 H/sub 2/O/sub 2/。该中间体与 RH 反应的速率常数比 OH/sup./ 与 RH 反应的速率常数小至少 10/sup 4/。
• Oxidation of heme proteins by copper(II) complexes. Rates and mechanism of the copper catalysed autoxidation of cytochrome c, myoglobin and hemoglobin
  作者：Mary Ann Agustin、John K. Yandell

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)95512-9

  日期：1979.1

  Abstract The mechanism of the autoxidation of ferrocytochrome c catalysed by some copper(II) complexes has been estblished. In most cases the rate determining step was found to be the one electron oxidation of the cytochrome by the copper(II) species, which was followed by the rapid reoxidation of the resulting Cu(I) complexes by molecular oxygen. The rate constants for the electron transfer reactions

  摘要建立了一些铜（Ⅱ）配合物催化铁氧体色素c自氧化的机理。在大多数情况下，速率确定步骤被发现是细胞色素被铜（II）物种进行一次电子氧化，然后通过分子氧对所得的Cu（I）络合物进行快速再氧化。在25°C下测量了几种铜（II）配合物与铁细胞色素c，肌红蛋白和血红蛋白的电子转移反应的速率常数。结果表明，铜配合物以及其他几种氧化剂的这些速率与所有血红素蛋白通过血红素边缘的简单外层电子转移是一致的。发现反应物种的氧化还原电势是决定电子转移反应的相对速率的主要因素。这使得可以预测不同铜络合物的催化活性。
• Electrochemical properties of copper complexes with unsubstituted and substituted 1,10-o-phenanthrolines in N,N-dimethylformamide solvent
  作者：Maria I. Pilo、Gavina Manca、M.Antonietta Zoroddu、Renato Seeber

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)84936-1

  日期：1991.2

  The electrochemical reduction of a series of copper(II) complexes with 1,10-omicron-phenanthrolines, namely the 1:1 and 1:2 metal:ligand complexes with 2,9-dimethylphenanthroline, 4,7-dimethylphenanthroline and unsubstituted phenanthroline, respectively, has been studied in N,N-dimethylformamide using platinum electrodes. As to the 1:2 complexes, the effect of the presence of substituents with different electronic and steric effects on the phenanthroline ligands has been studied with the aim of rationalizing the different values of the standard potentials which have been measured. Furthermore, the possibility of electrogenerating neutral species, with a formally zerovalent copper centre, exhibiting different stability depending on the nature of the ligands, has been ascertained. In our solvent medium, 1:1 complexes have been found to be in equilibrium with the corresponding 1:2 complexes. A scheme for the reduction of solutions of these compounds, including the different equilibria associated to the electrode charge transfers, has been outlined.