<2S-<1>,2α,5β>>-1-<2-<2-(4,8-Dimethyl-3,7-nonadienyl)-2-(hydroxymethyl)cyclopentyl>-1-oxo-5-(phenylmethoxy)pentyl>-2,5-dimethylpyrrolidine | 129539-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: <2S-<1>,2α,5β>>-1-<2-<2-(4,8-Dimethyl-3,7-nonadienyl)-2-(hydroxymethyl)cyclopentyl>-1-oxo-5-(phenylmethoxy)pentyl>-2,5-dimethylpyrrolidine
• 英文别名: <2S-<1*<1R^*,2S^*,2(E)>>,2α,5β>>-1-<2-<2-(4,8-Dimethyl-3,7-nonadienyl)-2-(hydroxymethyl)cyclopentyl>-1-oxo-5-(phenylmethoxy)pentyl>-2,5-dimethylpyrrolidine
• CAS: 129539-98-6
• 化学式: C₃₅H₅₅NO₃
• 分子量: 537.827
• InChiKey: GICCNKPHHVHAOE-ITYOJYFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.25
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  49.77
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <2S-<1>,2α,5β>>-1-<2-<2-(4,8-Dimethyl-3,7-nonadienyl)-2-(hydroxymethyl)cyclopentyl>-1-oxo-5-(phenylmethoxy)pentyl>-2,5-dimethylpyrrolidine 在 氢氧化钾 、 乙二醇 作用下， 反应 50.0h， 以92%的产率得到<4aβ,7aβ(E)>-(+/-)-7a-(4,8-Dimethyl-3,7-nonadienyl)hexahydro-4-<3-(phenylmethoxy)propyl>cyclopentapyran-3(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  Daphniphyllum alkaloids. 13. Asymmetric total synthesis of (-)-secodaphniphylline

  摘要：

  (-)-Secodaphniphylline（1）已通过全合成制得。合成的早期阶段是之前报道的甲基同-sec-daphniphyllate（2）合成方法的不对称版本。所需的手性通过C2对称酰胺9的锂烯醇与α,β-不饱和酯10的不对称迈克尔加成反应获得，生成酯酰胺12。12向(-)-2的转化参考了之前报道的相同非对映异构系列中的合成方法，尽管在后续变换中，特别是对于相对受阻的2,5-二甲基吡咯烷酰胺，所需反应条件存在定量差异。在这种合成中获得的(-)-2的对映体过量（ee）为84%，这代表了初始迈克尔加成的对映选择性。对该材料的重结晶提供了90% ee的(-)-2。所需的2,8-二氧双环[3.2.1]辛烷羧酸氯化物5是通过从酸18开始的八步合成组装而成。所需的手性通过不对称还原乙炔酮19来获得，使用LiAlH4-Darvon醇复合物。获得的醇20具有92%的ee，并被异构化为等构体21而不损失对映体纯度。同时水合三键、裂解酮以及酮醇的环化产生5:1的醇23和24的混合物。在转化为甲基酯25和26的类似混合物后，将异构体分离，并将主要羧酸27转化为酸氯化物5。酯(-)-2和酸氯化物5通过混合Claisen凝缩连接，所得的对映异构β-酮酯在NaCN和高温DMSO处理下脱甲基化和脱羧化，获得(-)-secodaphniphylline（1）。尽管Claisen反应的两个组分仅具有适度的对映体过量（90% ee和92% ee），但所得生物碱的对映体纯度仍超过99%。

  DOI：

  10.1021/jo00035a010
• 作为产物：
  描述：

  (2S,5s)-2,5-二甲基-吡咯烷 在 二异丁基氢化铝 作用下， 生成 <2S-<1>,2α,5β>>-1-<2-<2-(4,8-Dimethyl-3,7-nonadienyl)-2-(hydroxymethyl)cyclopentyl>-1-oxo-5-(phenylmethoxy)pentyl>-2,5-dimethylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Daphniphyllum alkaloids. Part 8. Asymmetric total synthesis of (-)-secodaphniphylline

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00307a006