(2E,4E,6E)-ethyl 8-(2'-isopropyl-3'-methyl-2'-cyclohexen-1'-ylidene)-3,7-dimethyl-2,4,6-octatrienoate | 141074-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2E,4E,6E)-ethyl 8-(2'-isopropyl-3'-methyl-2'-cyclohexen-1'-ylidene)-3,7-dimethyl-2,4,6-octatrienoate
• 英文别名: ethyl (2E,4E,6E,8E)-3,7-dimethyl-8-(3-methyl-2-propan-2-ylcyclohex-2-en-1-ylidene)octa-2,4,6-trienoate
• CAS: 141074-12-6
• 化学式: C₂₂H₃₂O₂
• 分子量: 328.495
• InChiKey: URSNLIPUBLLZAI-XAIMMMOXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E,6E)-ethyl 8-(2'-isopropyl-3'-methyl-2'-cyclohexen-1'-ylidene)-3,7-dimethyl-2,4,6-octatrienoate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到(2E,4E,6E)-8-(2'-isopropyl-3'-methyl-2'-cyclohexen-1'-ylidene)-3,7-dimethyl-2,4,6-octatrienoic acid
  参考文献：
  名称：

  构象定义的6-s-反-视黄酸异构体：合成，化学预防活性和毒性。

  摘要：

  合成了构象确定的视黄酸类似物（1），其包含二亚甲基桥以维持多烯链中两个末端双键的6-s-反式取向。利用Reformatsky反应扩展了起始烯酮的多烯链，这为中间醛仅提供了9Z构型。然后用该醛进行霍纳斯-埃蒙斯缩合反应，生成具有9Z-和9Z，13Z-构型的视黄酸类似物。中间体9Z-醛经I2催化的异构化反应生成了全E-醛，该醛如上所述进行了烯化反应，生成了1的（全E）-和（13Z）-视黄酸类似物。评估了1的每种构型异构体抑制视黄酸与CRABP（小鸡皮肤）结合以及抑制小鼠皮肤中鸟氨酸脱羧酶化学诱导的能力。在每种测定中，（all-E）-1是活性最高的异构体，并且该活性与（all-E）-视黄酸相当或更好。（all-E）-1和（13Z）-1在体外抑制人皮脂细胞增殖方面均与（13Z）-视黄酸同等有效。进一步评估了（all-E）-1在小鼠中诱导小鼠皮肤乳头状瘤和诱导维生素A毒性迹象的能力。（all-E）-

  DOI：

  10.1021/jm00052a009
• 作为产物：
  描述：

  (E)-乙基4-溴-3-甲基-2-丁烯酸酯 在 六甲基磷酰三胺 、 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 4 A molecular sieve 、 水 、 碘 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 30.75h， 生成 (2E,4E,6E)-ethyl 8-(2'-isopropyl-3'-methyl-2'-cyclohexen-1'-ylidene)-3,7-dimethyl-2,4,6-octatrienoate
  参考文献：
  名称：

  构象定义的6-s-反-视黄酸异构体：合成，化学预防活性和毒性。

  摘要：

  合成了构象确定的视黄酸类似物（1），其包含二亚甲基桥以维持多烯链中两个末端双键的6-s-反式取向。利用Reformatsky反应扩展了起始烯酮的多烯链，这为中间醛仅提供了9Z构型。然后用该醛进行霍纳斯-埃蒙斯缩合反应，生成具有9Z-和9Z，13Z-构型的视黄酸类似物。中间体9Z-醛经I2催化的异构化反应生成了全E-醛，该醛如上所述进行了烯化反应，生成了1的（全E）-和（13Z）-视黄酸类似物。评估了1的每种构型异构体抑制视黄酸与CRABP（小鸡皮肤）结合以及抑制小鼠皮肤中鸟氨酸脱羧酶化学诱导的能力。在每种测定中，（all-E）-1是活性最高的异构体，并且该活性与（all-E）-视黄酸相当或更好。（all-E）-1和（13Z）-1在体外抑制人皮脂细胞增殖方面均与（13Z）-视黄酸同等有效。进一步评估了（all-E）-1在小鼠中诱导小鼠皮肤乳头状瘤和诱导维生素A毒性迹象的能力。（all-E）-

  DOI：

  10.1021/jm00052a009

文献信息

• 13C NMR assignments of conforma-tionally defined 6-s-trans-retinoids
  作者：M. F. Vaezi、W. J. Brouillette、D. D. Muccio

  DOI：10.1002/mrc.1260330616

  日期：1995.6

  terminal double bonds. The 1H and 13C NMR spectra were assigned for 15 new compounds, including E‐Z isomers (all‐E, 13Z, 9Z and 9Z,13Z) of retinoids containing an ethyl ester and car‐boxylic acid polar end groups, and also the (all‐E)‐isomer of the retinoids with an alcohol and aldehyde polar end‐groups and five C15 intermediates. The assignments were based on long‐range 1H13C heteronuclear 2D experiments

  合成了一类新的维生素 A 类似物（类视黄醇），其中含有一个二亚甲基桥，以保持末端双键的 6-s-反式构象。1H 和 13C NMR 谱被指定为 15 种新化合物，包括含有乙酯和羧酸极性端基的类视黄醇的 E-Z 异构体（全 E、13Z、9Z 和 9Z、13Z），以及（具有醇和醛极性端基和五个 C15 中间体的类视黄醇的 all-E)-异构体。这些分配基于远程 1H13C 异核 2D 实验。
• A Conformationally Defined 6-s-trans-Retinoic Acid Isomer: Synthesis, Chemopreventive Activity, and Toxicity
  作者：Michael F. Vaezi、Muzaffar Alam、Brahma P. Sani、Tina S. Rogers、Linda Simpson-Herren、John J. Wille、Donald L. Hill、Thomas I. Doran、Wayne J. Brouillette、Donald D. Muccio

  DOI：10.1021/jm00052a009

  日期：1994.12

  the intermediate aldehyde. A Horners-Emmons condensation with this aldehyde then produced retinoic acid analogs with both 9Z- and 9Z,13Z-configurations. An I2-catalyzed isomerization of the intermediate 9Z-aldehyde yielded the all-E-aldehyde, which was olefinated as above to yield the (all-E)- and (13Z)-retinoic acid analogs of 1. Each configurational isomer of 1 was evaluated for its ability to inhibit

  合成了构象确定的视黄酸类似物（1），其包含二亚甲基桥以维持多烯链中两个末端双键的6-s-反式取向。利用Reformatsky反应扩展了起始烯酮的多烯链，这为中间醛仅提供了9Z构型。然后用该醛进行霍纳斯-埃蒙斯缩合反应，生成具有9Z-和9Z，13Z-构型的视黄酸类似物。中间体9Z-醛经I2催化的异构化反应生成了全E-醛，该醛如上所述进行了烯化反应，生成了1的（全E）-和（13Z）-视黄酸类似物。评估了1的每种构型异构体抑制视黄酸与CRABP（小鸡皮肤）结合以及抑制小鼠皮肤中鸟氨酸脱羧酶化学诱导的能力。在每种测定中，（all-E）-1是活性最高的异构体，并且该活性与（all-E）-视黄酸相当或更好。（all-E）-1和（13Z）-1在体外抑制人皮脂细胞增殖方面均与（13Z）-视黄酸同等有效。进一步评估了（all-E）-1在小鼠中诱导小鼠皮肤乳头状瘤和诱导维生素A毒性迹象的能力。（all-E）-