tert-butyl-[(2R,3R,4R,5R)-5-ethenyl-2-methoxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]oxolan-3-yl]oxy-dimethylsilane | 500187-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl-[(2R,3R,4R,5R)-5-ethenyl-2-methoxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]oxolan-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 500187-72-4
• 化学式: C₂₁H₃₄O₅Si
• 分子量: 394.583
• InChiKey: BROIXOCKNHTHEL-UAFMIMERSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.53
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[(2R,3R,4R,5R)-5-ethenyl-2-methoxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]oxolan-3-yl]oxy-dimethylsilane 在 正丁基锂 、 zirconocene 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.33h， 生成 (1R,2R,3R,4R)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-(4-methoxy-benzyloxy)-1-prop-1-ynyl-4-vinyl-cyclobutanol
  参考文献：
  名称：

  锆茂介导的对映体纯的9-氧杂双环壬烷在两个碳桥上均功能化的途径。

  摘要：

  [反应：见正文]由d-阿拉伯糖或d-葡萄糖产生的锆茂介导的4-乙烯基呋喃糖苷的环收缩，随后依次氧化为酮和炔基格氏试剂。所得的顺式-环丁二醇依次进行热重排和分子内的氧合-脱汞。最终闭环的区域化学由R的性质控制。

  DOI：

  10.1021/ol027336t
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-二异亚丙基-alpha-D-异呋喃糖 在 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 sodium iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 147.0h， 生成 tert-butyl-[(2R,3R,4R,5R)-5-ethenyl-2-methoxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]oxolan-3-yl]oxy-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  锆茂介导的对映体纯的9-氧杂双环壬烷在两个碳桥上均功能化的途径。

  摘要：

  [反应：见正文]由d-阿拉伯糖或d-葡萄糖产生的锆茂介导的4-乙烯基呋喃糖苷的环收缩，随后依次氧化为酮和炔基格氏试剂。所得的顺式-环丁二醇依次进行热重排和分子内的氧合-脱汞。最终闭环的区域化学由R的性质控制。

  DOI：

  10.1021/ol027336t

文献信息

• From Common Carbohydrates to Enantiopure Cyclooctane Polyols and Glycomimetics via Deoxygenative Zirconocene Ring Contraction
  作者：Leo A. Paquette、Yunlong Zhang

  DOI：10.1021/jo051989g

  日期：2006.6.1

  D-Arabinose and D-glucose are transformed into the identical vinyl furanoside, whose role is to serve as the precursor to enantiopure cyclooctadienone 6. The key steps of this relay involve a zirconocene-promoted ring contraction and [3,3] sigmatropic rearrangement of an enynol. Subsequently defined are convenient synthetic routes to several cyclooctane-1,2,3-triols, 1,2,3,4,5-pentaols, and structurally related glycomimetics.