methyl 4,5,6,8-tetra-O-acetyl-3,7-anhydro-2-deoxy-D-glycero-D-gulo-octulonate | 77838-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 4,5,6,8-tetra-O-acetyl-3,7-anhydro-2-deoxy-D-glycero-D-gulo-octulonate
• 英文别名: methyl (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)ethanoate；methyl 2-[(2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]acetate
• CAS: 77838-27-8
• 化学式: C₁₇H₂₄O₁₁
• 分子量: 404.371
• InChiKey: DKQVZUXUBZJUNK-GMBUGEKQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,5,6,8-tetra-O-acetyl-3,7-anhydro-2-deoxy-D-glycero-D-gulo-octulonate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ((2S,3R,4R,5S,6R)-3,4,5-Trihydroxy-6-hydroxymethyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  由呋喃和吡喃 ε-糖氨基酸组成的环状低聚物的合成和结构分析

  摘要：

  由酰胺连接的呋喃（即 1, 3）和吡喃（即 2, 4）ε-糖氨基酸 (SAA) 组成的环状低聚物是通过环化/裂解方法使用肟树脂制备的。这些环状同低聚物是通过使用已知的 N-Boc 保护的呋喃 ϵ-SAA 11 和新型吡喃羟基亚甲基同系物 22 构建的。通过无限制的模拟退火技术对环状三聚体 1 的构象分析表明，残基的呋喃环在 I 之间翻转扭曲（北，P = 0°）和包络（南，P = 167°）构象。此外，连接羰基官能团（即C2）的侧链被证明是刚性的，而其他侧链（C7）在构象上是柔性的。对于三聚体 2 中的吡喃 ϵ-SAA II 残基的侧链，观察到类似的构象行为，但吡喃环椅构象在计算过程中保持稳定。这些构象细节可能对未来基于 SAA 的人工受体或肽模拟物的设计具有重要意义。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300031
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3,7-anhydro-4,5,6,8-tetra-O-benzyl-2-deoxy-D-gluco-oct-2-enonic acid methyl ester 在 palladium hydroxide - carbon 吡啶 、 三乙基硅烷 、 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 methyl 4,5,6,8-tetra-O-acetyl-3,7-anhydro-2-deoxy-D-glycero-D-gulo-octulonate
  参考文献：
  名称：

  C-缩水甘油基衍生物（外糖）：通过受保护的糖内酯与三丁基phosph碘化物的反应合成，构象分析和立体选择性还原

  摘要：

  稳定化的三丁基内鎓盐卜3 PCHCH（EWG），其中，EWG是CO 2 Me中的CO 2吨卜或CN，用温和的条件下被保护的糖内酯反应，得到glycosylidene衍生物（高产量的4和5具有良好的）ž / E选择性。X射线晶体学表明，在固态下，四-O-苄基保护的（Z）-葡萄糖基亚乙乙腈（Z）-4c在舟皿和扭转舟皿之间采用构象中间体，而同分异构的半乳糖衍生物（Z）-5c作为扭曲的椅子而存在。NMR数据表明，与半乳糖亚基衍生物相比，在溶液中类似椅状的构型再次比其亚糖亚基类似物更受青睐。固溶相核磁共振研究和分子建模表明，即使在半乳糖系列中，（E）-双键几何结构也不利于环的椅状几何结构。这与避免使用1,3-烯丙基应变是一致的。可以通过使用Et 3 SiH–CF 3 CO 2 H或Et 3 SiH–BF 3 ·Et 2 O还原糖基亚烷基双键以形成立体选择性的β- C-糖苷衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.09.081

文献信息

• β-selective C-glycosidations: lewis-acid mediated reactions of carbohydrates with silyl ketene acetals
  作者：Thomas G. Minehan、Yoshito Kishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01602-x

  日期：1997.9

  Several examples of β-selective C-glycosidation reactions, involving TMSOTf-promoted addition of sterically hindered silyl ketene acetals to glucosyl and galactosyl acetates, are presented.

  给出了一些β选择性C-糖基化反应的例子，其中涉及TMSOTf促进将空间位阻的甲硅烷基烯酮缩醛添加到乙酸葡萄糖基和半乳糖基乙酸酯中。
• Zhdanov, Yu. A.; Uzlova, L. A.; Glebova, Z. I., Doklady Chemistry, 1980, vol. 255, p. 552 - 555
  作者：Zhdanov, Yu. A.、Uzlova, L. A.、Glebova, Z. I.

  DOI：——

  日期：——