(Z)-3,7-anhydro-4,5,6,8-tetra-O-benzyl-2-deoxy-D-gluco-oct-2-enonic acid methyl ester | 493018-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-3,7-anhydro-4,5,6,8-tetra-O-benzyl-2-deoxy-D-gluco-oct-2-enonic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2Z)-2-[(3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-ylidene]acetate
• CAS: 493018-20-5
• 化学式: C₃₇H₃₈O₇
• 分子量: 594.705
• InChiKey: LJHVWIXOZZKIAW-MFCGZRSOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3,7-anhydro-4,5,6,8-tetra-O-benzyl-2-deoxy-D-gluco-oct-2-enonic acid methyl ester 在 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以25%的产率得到methyl (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-hydroxy-D-glucopyranosyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  C-缩水甘油基衍生物（外糖）：通过受保护的糖内酯与三丁基phosph碘化物的反应合成，构象分析和立体选择性还原

  摘要：

  稳定化的三丁基内鎓盐卜3 PCHCH（EWG），其中，EWG是CO 2 Me中的CO 2吨卜或CN，用温和的条件下被保护的糖内酯反应，得到glycosylidene衍生物（高产量的4和5具有良好的）ž / E选择性。X射线晶体学表明，在固态下，四-O-苄基保护的（Z）-葡萄糖基亚乙乙腈（Z）-4c在舟皿和扭转舟皿之间采用构象中间体，而同分异构的半乳糖衍生物（Z）-5c作为扭曲的椅子而存在。NMR数据表明，与半乳糖亚基衍生物相比，在溶液中类似椅状的构型再次比其亚糖亚基类似物更受青睐。固溶相核磁共振研究和分子建模表明，即使在半乳糖系列中，（E）-双键几何结构也不利于环的椅状几何结构。这与避免使用1,3-烯丙基应变是一致的。可以通过使用Et 3 SiH–CF 3 CO 2 H或Et 3 SiH–BF 3 ·Et 2 O还原糖基亚烷基双键以形成立体选择性的β- C-糖苷衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.09.081
• 作为产物：
  描述：

  5-内酯 、 (methoxycarbonylmethylene)tributylphosphorane 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 以92%的产率得到(Z)-3,7-anhydro-4,5,6,8-tetra-O-benzyl-2-deoxy-D-gluco-oct-2-enonic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  C-缩水甘油基衍生物（外糖）：通过受保护的糖内酯与三丁基phosph碘化物的反应合成，构象分析和立体选择性还原

  摘要：

  稳定化的三丁基内鎓盐卜3 PCHCH（EWG），其中，EWG是CO 2 Me中的CO 2吨卜或CN，用温和的条件下被保护的糖内酯反应，得到glycosylidene衍生物（高产量的4和5具有良好的）ž / E选择性。X射线晶体学表明，在固态下，四-O-苄基保护的（Z）-葡萄糖基亚乙乙腈（Z）-4c在舟皿和扭转舟皿之间采用构象中间体，而同分异构的半乳糖衍生物（Z）-5c作为扭曲的椅子而存在。NMR数据表明，与半乳糖亚基衍生物相比，在溶液中类似椅状的构型再次比其亚糖亚基类似物更受青睐。固溶相核磁共振研究和分子建模表明，即使在半乳糖系列中，（E）-双键几何结构也不利于环的椅状几何结构。这与避免使用1,3-烯丙基应变是一致的。可以通过使用Et 3 SiH–CF 3 CO 2 H或Et 3 SiH–BF 3 ·Et 2 O还原糖基亚烷基双键以形成立体选择性的β- C-糖苷衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.09.081

文献信息

• Base- and Radical-Mediated Regio- and Stereoselective Additions of Thiols, Thio-Sugars, and Thiol-Containing Peptides to Trisubstituted Activated<i>exo</i>-Glycals
  作者：Mylène Richard、Claude Didierjean、Yves Chapleur、Nadia Pellegrini-Moïse

  DOI：10.1002/ejoc.201500130

  日期：2015.4

  for the base-mediated coupling with aromatic and primary thiols, which included 6-thio-sugars, cysteine derivatives, and glutathione. The success of the radical-mediated method depended on the thiol partners as well as the nature of the sugar olefins. Neither of the conditions required the protection of the sugar or the cysteine derivatives.

  在碱性和自由基条件下，对硫醇、硫糖和含硫醇的氨基酸和肽与三取代的活化异头糖烯烃的偶联进行了研究。氢硫醇化反应以区域和立体有择的方式发生，发生在异头中心，主要来自不太拥挤的面，即与 O-4 保护基团相反的方向。呋喃糖基和吡喃糖基亚基是与芳香族和伯硫醇（包括 6-硫代糖、半胱氨酸衍生物和谷胱甘肽）进行碱介导偶联的有价值的底物。自由基介导方法的成功取决于硫醇伙伴以及糖烯烃的性质。这两种情况都不需要保护糖或半胱氨酸衍生物。
• Toward Bis<i>C</i>,<i>C</i>-Glycosyl Compounds and Anomeric γ-Glycoamino Acids through Michael Addition Reaction of Nitromethane on<i>Z</i>/<i>E</i>Push-Pull Sugar Olefins
  作者：Mylène Richard、Anne-Sophie Felten、Claude Didierjean、Manuel Ruiz-Lopez、Yves Chapleur、Nadia Pellegrini-Moïse

  DOI：10.1002/ejoc.201402958

  日期：2014.11

  of the nitro function of these bis C,C-glycosyl compounds led to a series of new γ-glycoamino acids, which are chiral building blocks that may be useful for the synthesis of glycopeptides oligomers or scaffolds for the construction of bioactive compounds. Under the same reaction conditions, pyranoglycosylidenes were more prone to migration of the double bond than to the expected 1,4 addition reaction

  已经研究了硝基阴离子在推拉异头糖烯烃上的亲核加成，结果表明，当应用于呋喃糖基亚基时，该反应为获得异头 γ-硝基酯开辟了一条新的有效途径。1,4-加成反应主要发生在不太拥挤的面，即与4,5-异亚丙基保护基团相反的一侧。观察到 E 和 Z 异构体的反应性非常不同，并且该实验结果在量子力学计算的基础上得到了合理化。对这些双 C,C-糖基化合物的硝基功能的化学操作产生了一系列新的 γ-糖基氨基酸，它们是手性结构单元，可用于合成糖肽寡聚物或用于构建生物活性化合物的支架。在相同的反应条件下，
• Cycloaddition reactions on activated exo-glycals
  作者：Gérald Enderlin、Claude Taillefumier、Claude Didierjean、Yves Chapleur

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.06.027

  日期：2005.7

  Cycloaddition reactions of activated exo-glycals and nitrones proceeded only under microwave activation, with excellent facial selectivities on furanoglycosylidenes and good stereocontrol on the nitrone producing only two diastereomeric spiroisoxazolidines. alpha/beta-Spiro sugar-isoxazolidines are obtained from pyrano exo-glycals. The cycloaddition reaction with nitrile oxide proceeds at room temperature and gives open-chain isoxazoles due to facile beta-elimination of the sugar ring oxygen on the intermediate isoxazoline ring system. All the heterocycles obtained this way can be regarded as nucleoside analogues. (C) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• C-Glycosylidene derivatives (exo-glycals): their synthesis by reaction of protected sugar lactones with tributylphosphonium ylids, conformational analysis and stereoselective reduction
  作者：Miguel Gascón-López、Majid Motevalli、George Paloumbis、Peter Bladon、Peter B Wyatt

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.081

  日期：2003.11

  Stabilised tributylphosphonium ylids Bu3PCHCH(EWG), where EWG is CO2Me, CO2tBu or CN, react with protected sugar lactones under mild conditions to give high yields of glycosylidene derivatives (4 and 5) with good Z/E selectivity. X-Ray crystallography shows that in the solid state the tetra-O-benzyl protected (Z)-glucosylideneacetonitrile (Z)-4c adopts a conformation intermediate between a boat and

  稳定化的三丁基内鎓盐卜3 PCHCH（EWG），其中，EWG是CO 2 Me中的CO 2吨卜或CN，用温和的条件下被保护的糖内酯反应，得到glycosylidene衍生物（高产量的4和5具有良好的）ž / E选择性。X射线晶体学表明，在固态下，四-O-苄基保护的（Z）-葡萄糖基亚乙乙腈（Z）-4c在舟皿和扭转舟皿之间采用构象中间体，而同分异构的半乳糖衍生物（Z）-5c作为扭曲的椅子而存在。NMR数据表明，与半乳糖亚基衍生物相比，在溶液中类似椅状的构型再次比其亚糖亚基类似物更受青睐。固溶相核磁共振研究和分子建模表明，即使在半乳糖系列中，（E）-双键几何结构也不利于环的椅状几何结构。这与避免使用1,3-烯丙基应变是一致的。可以通过使用Et 3 SiH–CF 3 CO 2 H或Et 3 SiH–BF 3 ·Et 2 O还原糖基亚烷基双键以形成立体选择性的β- C-糖苷衍生物。