triacetyloleanolide | 119870-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: triacetyloleanolide
• 英文别名: [(3R,5S,6S,7R,8S,9R,12R,13S,14S,15R)-8,14-diacetyloxy-5,7,9,12,13,15-hexamethyl-10,16-dioxo-1,11-dioxaspiro[2.13]hexadecan-6-yl] acetate
• CAS: 119870-71-2
• 化学式: C₂₆H₄₀O₁₀
• 分子量: 512.598
• InChiKey: FEZJXDYDSSVCMZ-AJOSVHJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  134.8
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (5R,6S,7S)-(E)-methyl-8-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-6-hydroxy-5,7-dimethyl-3-octenoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酸 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 2,4-二甲基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 碘 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四氯化钛 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 乙硫醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 134.08h， 生成 triacetyloleanolide
  参考文献：
  名称：

  聚丙酸酯衍生的大环内酯合成中的不对称巴豆化反应：在齐墩果内酯全合成中的应用

  摘要：

  描述了大环内酯类抗生素 oleandomycin 的苷元 oleandolide (1) 的收敛不对称合成的完整细节。该合成是通过分别组装和耦合左侧和右侧亚基 12 和 38 来实现的。这些亚基由基于手性硅烷的不对称巴豆化反应制备，以控制立体化学关系。通过锌中间体 40 和三氟甲磺酸乙烯酯 38 之间的 Pd(0) 催化的 sp3-sp2 交叉偶联反应，将左手和右手亚基（C1-C7 和 C8-C14）结合在一起，得到 27。该产品在山口条件下转化为seco酸42a并环化为内酯35。然后将该材料用间氯过苯甲酸 (m-CPBA) 环氧化以安装正确的 C8 环氧化物作为单一非对映异构体，

  DOI：

  10.1021/ja020853m

文献信息

• General Strategies toward the Syntheses of Macrolide Antibiotics. The Total Syntheses of 6-Deoxyerythronolide B and Oleandolide
  作者：David A. Evans、Annette S. Kim、Rainer Metternich、Vance J. Novack

  DOI：10.1021/ja9806128

  日期：1998.6.1

  The asymmetric syntheses of 6-deoxyerythronolide B (1) and oleandolide (2) have been achieved, each in 18 linear steps. These syntheses demonstrate the utility of chiral β-keto imide building block 3 as a versatile building block for the aldol-based assemblage of polypropionate-derived natural products.

  6-脱氧赤藓糖醇内酯 B (1) 和夹竹桃内酯 (2) 的不对称合成已经实现，每个都在 18 个线性步骤中。这些合成证明了手性 β-酮酰亚胺构建块 3 作为多用途构建块的效用，用于基于羟醛的聚丙酸酯衍生天然产物的组合。
• Synthesis of oleandomycin through the intact aglycone, oleandolide
  作者：Kuniaki Tatsuta、Yoshiyuki Kobayashi、Hiroki Gunji、Hirokazu Masuda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80397-4

  日期：——

  Oleandomycin has been reconstructed by an introduction of the two sugar units onto the intact aglycone, oleandolide, which was first synthesized through the stereoselective oxidation of the 8-exo-methylene derivative.

  通过将两个糖单元引入完整的糖苷配基油酸内酯中，重新构建了奥林霉素，该糖苷酸首先通过8-外-亚甲基衍生物的立体选择性氧化合成。
• Substrate-Controlled Aldol Reactions of Chiral Ethyl Ketones: Application to the Total Synthesis of Oleandomycin
  作者：Ian Paterson、Richard A. Ward、Pedro Romea、Roger D. Norcross

  DOI：10.1021/ja00087a068

  日期：1994.4
• The total synthesis of oleandomycin
  作者：Kuniaki Tatsuta、Takashi Ishiyama、Shuichi Tajima、Yoshihito Koguchi、Hiroki Gunji

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94609-4

  日期：——
• TATSUTA, KUNIAKI;KOBAYASHI, YOSHIYUKI;GUNJI, HIROKI;MASUDA, HIROKAZU, TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 32, C. 3975-3978
  作者：TATSUTA, KUNIAKI、KOBAYASHI, YOSHIYUKI、GUNJI, HIROKI、MASUDA, HIROKAZU

  DOI：——

  日期：——