{Mo(4,7-dimethyl-1,10-phenanthroline)(CO)4}={Mo(4,7-Me2phen)(CO)4} | 102400-73-7

• 英文名称: {Mo(4,7-dimethyl-1,10-phenanthroline)(CO)4}={Mo(4,7-Me2phen)(CO)4}
• 英文别名: molybdenum(0) tetracarbonyl(4,7-dimethyl-1,10-phenanthroline)
• CAS: 102400-73-7
• 化学式: C₁₈H₁₂MoN₂O₄
• 分子量: 416.244
• InChiKey: LYPZHACSTHKXLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {Mo(4,7-dimethyl-1,10-phenanthroline)(CO)4}={Mo(4,7-Me2phen)(CO)4} 、 乙腈 以 乙腈 为溶剂， 生成 molybdenum(0) tricarbonyl(4,7-dimethyl-1,10-phenanthroline)(acetonitrile)
  参考文献：
  名称：

  Mo（CO）4（LL）和Mo（CO）3（LL）（CH3CN）的电化学氧化：[Mo（CO）4（LL）] +和[Mo（CO）3 （LL）（CH3CN）] +（LL = 2,2'-联吡啶，1,10-菲咯啉及相关配体）

  摘要：

  摘要Mo（CO）4（LL）络合物，其中LL =聚吡啶基配体，例如2,2'-联吡啶和1,10-菲咯啉，在二氯甲烷中进行准可逆的单电子氧化，产生相应的自由基阳离子，[ Mo（CO）4（LL）] +。这些电生成的物质在乙腈存在下经历快速的配体取代，产生[Mo（CO）3（LL）（CH 3 CN）] +；使用计时库仑法测量了这些取代基的速率常数，发现该常数受聚吡啶基配体的空间和电子性质的影响。[Mo（CO）3（LL）（CH 3 CN）] +自由基阳离子，也可以通过在乙腈中可逆氧化Mo（CO）3（LL）（CH 3 CN）生成，可以不可逆地氧化，产生[ Mo（CO）3（LL）（CH 3 CN）2] 2+在通过额外的乙腈配位后。红外光谱电化学实验表明，自由基阳离子在乙腈中遵循一级动力学经历配体诱导的净歧化，最终产生相应的Mo（CO）4（LL）和[Mo（CO）2（LL）（CH 3 CN）3 ] 2+种。测量[Mo（CO）3（LL）（CH

  DOI：

  10.1016/j.ica.2007.04.029
• 作为产物：
  描述：

  4,7-二甲基-1,10-菲咯啉 、 molybdenum hexacarbonyl 以 甲苯 为溶剂， 生成 {Mo(4,7-dimethyl-1,10-phenanthroline)(CO)4}={Mo(4,7-Me2phen)(CO)4}
  参考文献：
  名称：

  压力对快速光解诱导的羰基钼配合物分子内闭环反应的影响

  摘要：

  激光闪光光解的研究已经取得了一系列类型的Mo（CO）的闭环反应的的压力依赖的5 LL→（CO）4的Mo（L⌢L）+ CO其中LL代表1,10-菲咯啉（phen）和一系列取代的phen配体。结果表明，这种刚性螯合物的闭环是通过交换机制发生的，其中在Mo中心的键形成和键断裂在过渡状态下以相似的程度发生，而与酚螯合物的性质无关。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(92)83489-5

文献信息

• A Quantitative Description of the σ‐Donor and π‐Acceptor Properties of Substituted Phenanthrolines
  作者：G. Attilio Ardizzoia、Michela Bea、Stefano Brenna、Bruno Therrien

  DOI：10.1002/ejic.201600647

  日期：2016.8

  The bond between molybdenum and substituted 1,10-phenanthroline ligands in a series of [Mo(CO)4(phen*)] complexes has been studied by combining experimental data (νCO) with DFT calculations. First, natural orbitals for chemical valence (NOCV) were calculated: The resulting charge-transfer magnitudes (Δqi) associated with the deformation density channels (Δϱi) were related to σ-donation and π-back-donation

  通过将实验数据 (νCO) 与 DFT 计算相结合，研究了一系列 [Mo(CO)4(phen*)] 配合物中钼和取代的 1,10-菲咯啉配体之间的键。首先，计算化学价 (NOCV) 的自然轨道：与变形密度通道 (Δϱi) 相关的所得电荷转移幅度 (Δqi) 与 σ-捐赠和 π-反向捐赠有关。然后，通过应用扩展过渡态（ETS）方案进行能量分解分析。ETS-NOCV 方法的结果使我们能够量化配体与金属 (Eσ) 和金属与配体 (Eπ) 相互作用的能量贡献。引入了一个包含 Eσ 和 Eπ 的新参数 (Tphen)，从而为菲咯啉对金属-配体键的整体电子贡献提供了描述。Tphen 与 [Mo(CO)4(phen*)] 配合物的 νCO 振动模式之间的线性相关性证实了这一点，至少对于含有 2,9-未取代菲咯啉的那些。还讨论了具有 2,9-取代 phen* 的 [Mo(CO)4(phen*)] 衍生物的情况。