(Sp)-o-DPPFA | 297176-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Sp)-o-DPPFA
• 英文别名: (Sp)-2-(diphenylphosphanyl)ferrocenecarboxylic acid；(Sp)-2-(diphenylphosphino)-1-ferrocene carboxylic acid；(S(p))-2-(diphenylphosphino)ferrocene carboxylic acid；(Sp)-ortho-(diphenylphosphanyl)ferrocenylcarboxylic acid；cyclopenta-1,3-diene;5-diphenylphosphanylcyclopenta-1,3-diene-1-carboxylic acid;iron(2+)
• CAS: 297176-74-0
• 化学式: C₂₃H₁₉FeO₂P
• 分子量: 414.223
• InChiKey: SREWOUQPQGSIPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Sp)-o-DPPFA 在 H₂O₂ 、 Na₂S₂O₃ 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以99%的产率得到(Sp)-2-(diphenylphosphinoyl)ferrocenecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  平面手性杂二茂铁配体（S p）-2-（二苯基膦基）二茂铁羧酸的合成，表征和非对映选择性配位

  摘要：

  （S p）-2- {2-（二苯基膦基）二茂铁基} -4-（1-甲基乙基）-4,5-二氢恶唑中二氢恶唑环的水解裂解得到平面手性官能化的膦（S p）-2- （二苯基膦基）二茂铁羧酸（S p）-Hpfc，分两个步骤，收率65％。（S p）-Hpfc，所有中间体和相应的氧化膦 的特点是 元素分析，多核 核磁共振 和 红外光谱，并通过旋光度测量。固态结构氧化膦 被进一步研究 X射线晶体学揭示各种类型的广泛氢键。（S p）-Hpfc用叔-BuOK中和，然后中和复分解所述的原位得到[{的RuCl（μ-Cl）的（η盐6 - p -cymene）} 2给出了螯合物将[RuCl（PFC-κ] 2 ö，P）（η 6 - p -cymene）] ，5，为非对映异构体的动力学1：1混合物。在溶液中静置后，非对映混合物经历自发拆分，得到热力学上优选的非对映异构体（R Ru，S p）-5，其构型可通过以下方法证实：X射线晶体学;

  DOI：

  10.1039/b109495p
• 作为产物：
  描述：

  (R,Rp)-Phosferrox 在 sodium sulfate 、 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲醇 为溶剂， 反应 74.0h， 以58%的产率得到(Sp)-o-DPPFA
  参考文献：
  名称：

  通过供氢键配体实现钯-氧烯丙基的对映选择性逆电子需求 (3 + 2) 环加成

  摘要：

  氧烯丙基阳离子和烯烃之间的环加成反应是构建环系的重要转化。尽管氧烯丙基阳离子的 (4 + 3) 环加成反应很发达，但 (3 + 2) 环加成反应仍然很少，并且尚未开发出不对称版本。此外，由于氧烯丙基阳离子具有高度亲电性，因此只有富电子烯烃才能用作环加成伙伴。我们在此报告了一种钯-氧烯丙基物种与缺电子硝基烯烃之间的对映选择性 (3 + 2) 环加成反应的方法。这种转变是通过合理设计的氢键供体配体（FeUrPhos）实现的，并通过逆电子需求途径进行。使用这种方法，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11504
• 作为试剂：
  描述：

  溴丁基-镁 、 3-(4-溴苯基)丙-2-烯-1-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 (Sp)-o-DPPFA 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (S)-3-(p-bromophenyl)-1-heptene 、 (R)-3-(p-bromophenyl)-1-heptene 、 (E)-4-(hept-1-enyl)-1-bromobenzene
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Copper-Mediated Allylic Substitution with Grignard Reagents Employing a Chiral Reagent-Directing Leaving Group

  摘要：

  利用邻二苯基膦酰二茂铁羧酸酯（邻DPPF）体系作为平面手性试剂导向离去基团，实现了铜介导的烯丙基取代格氏试剂的对映体选择性。通过对反应参数的精心优化，获得了极佳的区域选择性和高达 95% ee 的对映选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2004-831247

文献信息

• Preparation, coordination and catalytic use of planar-chiral monocarboxylated dppf analogues
  作者：Martin Lamač、Ivana Císařová、Petr Štěpnička

  DOI：10.1039/b901262a

  日期：——

  acid (Hdpc), has been synthesised in racemic form and resolved into enantiomers via esters with D-glucose diacetonide ((Rp)- and (Sp)-3). (Rp)-Hdpc was further converted to a series of N-substituted amides that were studied as ligands for Pd-catalysed enantioselective allylic alkylation of racemic (E)-1,3-diphenylprop-2-en-1-yl acetate or ethyl carbonate with malonate esters, showing high activity and

  仅具有平面手性，1'的新型极性DPPF衍生物，1,2-双（二苯基膦基） -二茂铁-1-羧酸（HDPC），已被外消旋形式合成并拆分成的对映体通过用酯d -葡萄糖二丙酮化合物（（ř p）-和（S p）-3）。（R p）-HDPC进一步转化为一系列N-取代的酰胺，这些酰胺已作为Pd催化的外消旋对映选择性烯丙基烷基化的配体进行了研究（E）-1,3-二苯基丙-2-烯-1-基乙酸酯或碳酸与丙二酸酯的乙酯，显示出高活性和良好的对映选择性（高达10:90）。与结构数据（X射线衍射和溶液NMR）对（η催化结果相关3 -烯丙基）合钯（II）络合物（[R p [钯（η - ）3 -1,3-PH 2 Ç 3 ħ 3）的Fe（η 5 -C 5 H ^ 3 -1-（C（O）NHCH 2 PH）-2-（PPH 2 -κ P））（η 5 -C 5 H ^ 4 PPH 2 -κ P）} ] ClO 4（16）作为合理的反
• Enantioselective synthesis of 2,6-dideoxy carbasugars based on a desymmetrizing hydroformylation–carbonyl ene cyclization process
  作者：Bernhard Breit、Aurélien Bigot

  DOI：10.1039/b817786d

  日期：——

  A practical one-pot process involving a desymmetrizing hydroformylation with the aid of a chiral catalyst-directing group (CDG*), followed by a carbonyl ene cyclization provides a straightforward access to both enantiomers of the resulting cyclohexanediol; further divergent, highly selective and protecting group-free transformations furnish the carbocyclic analogues of four important 2,6-dideoxysugars

  一种实用的一锅法，其中包括借助手性催化剂导向基团（CDG *）进行脱对称加氢甲酰基化，然后进行羰基烯环化，可直接获得所得环己二醇的两种对映异构体。进一步发散，高度选择性和无保护基团的转化提供了四个重要的2,6-二脱氧糖的碳环类似物。
• Structural Characterization of O- and C-Glycosylating Variants of the Landomycin Glycosyltransferase LanGT2
  作者：Heng Keat Tam、Johannes Härle、Stefan Gerhardt、Jürgen Rohr、Guojun Wang、Jon S. Thorson、Aurélien Bigot、Monika Lutterbeck、Wolfgang Seiche、Bernhard Breit、Andreas Bechthold、Oliver Einsle

  DOI：10.1002/anie.201409792

  日期：2015.2.23

  The structures of the O‐glycosyltransferase LanGT2 and the engineered, CC bond‐forming variant LanGT2S8Ac show how the replacement of a single loop can change the functionality of the enzyme. Crystal structures of the enzymes in complex with a nonhydrolyzable nucleotide‐sugar analogue revealed that there is a conformational transition to create the binding sites for the aglycon substrate. This induced‐fit

  的结构的O形糖基转移酶和LanGT2工程化，C  C键形成的变体LanGT2S8Ac显示更换单个环路的如何可以改变酶的功能。与不可水解的核苷酸糖类似物复合的酶的晶体结构表明存在构象转变，以形成糖苷配基底物的结合位点。通过分子对接实验与各种糖苷配基底物探讨了这种诱导适应转变。
• Novel ferrocene modified P,N-ligands for enantioselective palladium-catalyzed allylic substitution reactions
  作者：Shu-Li You、Xue-Long Hou、Li-Xin Dai

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00911-1

  日期：2001.12

  (Sp)-2-phosphinoferrocenyl carboxylic acid. They were used as chiral ligands for palladium-catalyzed allylic substitutions of rac-1, 3-diphenylprop-2-enyl acetate with dimethylmalonate and benzylamine. (R,R,Sp)-8 was found to be a better ligand containing matched chiralities (central chirality and planar chirality) and showed a higher enantioselectivity.

  由对映体纯的环己二胺和（Sp）-2-膦基二茂铁基羧酸方便地合成了新型二茂铁修饰的P，N-配体（R，R，Sp）-8和（S，S，Sp）-9。它们被用作手性配体，用于钯催化的rac -1、3-二苯基丙-2-基乙酸乙酸酯被丙二酸二甲酯和苄胺取代。（R，R，Sp）-8 发现具有较好手性（中心手性和平面手性）的配体更好，并显示出更高的对映选择性。
• Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylations of cycloalkenyl acetates with planar chiral phosphino-ferrocene carboxylic acids
  作者：Shu-Li You、Yu-Mei Luo、We-Ping Deng、Xue-Long Hou、Li-Xin Dai

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01143-3

  日期：2001.12

  Abstract New phosphino-ferrocene carboxylic acids with only planar chirality ( Sp )- 3 and ( Sp )- 4 have been synthesized conveniently from ( S , Sp )- 5 and ( S , Sp )- 7 . They were used as ligands in palladium-catalyzed allylic alkylation of cycloalkenyl acetates. With ligand ( Sp )- 4 , high yield and good ee were given for reactions of a series of cycloalkenyl acetates and nucleophiles.

  摘要 以(S,Sp)-5和(S,Sp)-7为原料,合成了仅有平面手性(Sp)-3和(Sp)-4的新型膦基二茂铁羧酸。它们在钯催化的环烯基乙酸酯的烯丙基烷基化中用作配体。在配体(Sp)-4的作用下，一系列环烯基乙酸酯和亲核试剂的反应具有高收率和良好的ee值。