(3S)-(tert-butyldimethylsilyloxy)-(2R)-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-pyrrolidine | 325771-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (3S)-(tert-butyldimethylsilyloxy)-(2R)-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-pyrrolidine
• 英文别名: (2R,3S)-3-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-2-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxymethyl}pyrrolidine；tert-butyl-[(2R,3S)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]pyrrolidin-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 325771-76-4
• 化学式: C₁₇H₃₉NO₂Si₂
• 分子量: 345.673
• InChiKey: FYXARYOQQNVEPL-CABCVRRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-(tert-butyldimethylsilyloxy)-(2R)-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-pyrrolidine 在 palladium on activated charcoal 、 palladium diacetate 吡啶 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 三正丁胺 、 三苯胂 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 78.33h， 生成 N-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-(2R)-(2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahydropyrimidin-5-yl)-(4S)-hydroxy-(5R)-(dimethoxytrityl-hydroxymethyl)-pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Pyrrolidine C-Nucleosides via Heck Reaction

  摘要：

  [GRAPHICS]A novel method for the synthesis of pyrrolidine C-nucleosides has keen developed, The key step of the synthesis is the palladium(0)-mediated coupling of a disubstituted N-protected 2-pyrroline and 5-iodouracil. C-Nucleoside 14 and its N-methyl derivative 15 can easily be convened to the corresponding phosphoramidite building blocks for DNA synthesis.

  DOI：

  10.1021/ol007029s
• 作为产物：
  描述：

  FMOC-反式-3-羟基-L-脯氨酸 在 哌啶 、 咪唑 、 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (3S)-(tert-butyldimethylsilyloxy)-(2R)-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  具有对应于胸腺嘧啶和胞嘧啶的 2-氧代缺失突变体的碱基的吡咯烷 DNA：合成和三链体形成特性

  摘要：

  先前发现作为平行三链体形成寡核苷酸的吡咯烷基 DNA 种类的双重识别特性强烈依赖于嘧啶碱基的性质。在此处介绍的结构-活性研究中，我们能够排除由于它们的 2-oxo 功能而导致的这种差异结合。我们之前曾报道过将吡咯烷 C-核苷掺入形成三链体的 2'-脱氧寡核苷酸 (TFO)。取代此类修饰单元中 2'-脱氧糖的 4'-氧原子的碱性氮原子在第三链中引入正电荷，这能够与带负电荷的 DNA 靶标双链体产生有利的静电相互作用。具有异胞嘧啶和尿嘧啶碱基的第一系列吡咯烷假核苷被证明可成功用于 GC 碱基对识别，但在平行三链体结合基序中未能成功识别 AT 碱基对。在这里，我们报告了两种带有吡啶-2-one 和 2-氨基吡啶碱基的新型 2'-脱氧吡咯烷基核苷的合成、它们的亚磷酰胺结构单元以及它们与 TFO 的结合。Pyrrolidinylpyridin-2-one (dp2P) 和 -2-aminopyridine

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700217

文献信息

• Unique Diastereoselectivity Trends in Aminyl Radical Cyclizations onto Silyl Enol Ethers
  作者：Maria Zlotorzynska、Huimin Zhai、Glenn M. Sammis

  DOI：10.1021/jo902426z

  日期：2010.2.5

  The cyclization of nitrogen-centered radicals onto silyl enol ethers is an efficient method for the synthesis of polyhydroxylated alkaloids as the 2-hydroxymethylpyrrolidine core can be readily accessed from a linear precursor. During our studies on the synthesis of polyhydroxylated alkaloid CYB-3, we found that the diastereoselectivity of the cyclization was dependent on a complex combination of sterics

  以氮为中心的基团在甲硅烷基烯醇醚上的环化是合成多羟基化生物碱的有效方法，因为可以从线性前体容易地获得2-羟基甲基吡咯烷核。在我们对多羟基生物碱CYB-3合成的研究中，我们发现环化的非对映选择性取决于立体位和烯烃几何结构的复杂组合。对导致高非对映选择性的因素的更透彻的理解将极大地扩展这种方法在复杂的天然产物合成中的实用性。我们已经发现具有烷基或芳基取代的底物的环化非对映选择性极好，而与烯烃的几何形状或取代方式无关。当在甲硅烷基烯醇醚附近引入带负电的取代基时，Z-甲硅烷基烯醇醚提供高的非对映选择性。温度，甲硅烷基的空间大小以及金属氢化物的空间和电子特性在较小程度上影响选择性。
• Synthesis of Pyrrolidine <i>C</i>-Nucleosides via Heck Reaction
  作者：Adrian Häberli、Christian J. Leumann

  DOI：10.1021/ol007029s

  日期：2001.2.1

  [GRAPHICS]A novel method for the synthesis of pyrrolidine C-nucleosides has keen developed, The key step of the synthesis is the palladium(0)-mediated coupling of a disubstituted N-protected 2-pyrroline and 5-iodouracil. C-Nucleoside 14 and its N-methyl derivative 15 can easily be convened to the corresponding phosphoramidite building blocks for DNA synthesis.
• Pyrrolidino DNA with Bases Corresponding to the 2-Oxo Deletion Mutants of Thymine and Cytosine: Synthesis and Triplex-Forming Properties
  作者：Alain Mayer、Christian J. Leumann

  DOI：10.1002/ejoc.200700217

  日期：2007.8

  target duplex. A first series of pyrrolidino pseudonucleosides with the bases isocytosine and uracil proved successful for GC base-pair recognition, but was unsuccessful for AT base-pair recognition within the parallel triplex binding motif. Here we report on the synthesis of the two novel 2′-deoxypyrrolidino nucleosides carrying the bases pyridin-2-one and 2-aminopyridine, their phosphoramidite building

  先前发现作为平行三链体形成寡核苷酸的吡咯烷基 DNA 种类的双重识别特性强烈依赖于嘧啶碱基的性质。在此处介绍的结构-活性研究中，我们能够排除由于它们的 2-oxo 功能而导致的这种差异结合。我们之前曾报道过将吡咯烷 C-核苷掺入形成三链体的 2'-脱氧寡核苷酸 (TFO)。取代此类修饰单元中 2'-脱氧糖的 4'-氧原子的碱性氮原子在第三链中引入正电荷，这能够与带负电荷的 DNA 靶标双链体产生有利的静电相互作用。具有异胞嘧啶和尿嘧啶碱基的第一系列吡咯烷假核苷被证明可成功用于 GC 碱基对识别，但在平行三链体结合基序中未能成功识别 AT 碱基对。在这里，我们报告了两种带有吡啶-2-one 和 2-氨基吡啶碱基的新型 2'-脱氧吡咯烷基核苷的合成、它们的亚磷酰胺结构单元以及它们与 TFO 的结合。Pyrrolidinylpyridin-2-one (dp2P) 和 -2-aminopyridine