allyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside | 119237-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: allyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: allyl 4,6-O-benzylidene-3-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
• CAS: 119237-90-0
• 化学式: C₂₃H₂₆O₆
• 分子量: 398.456
• InChiKey: PJVKRDJACHWMKJ-NCKLTAKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.97
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  66.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 sodium methylate 、 一水合肼 、 溶剂黄146 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 66.5h， 生成 propyl 2,6-bis-O-(2-acetamido-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Enzymic transfer of 6-modified d-galactosyl residues: synthesis of biantennary penta- and hepta-saccharides having two 6-deoxy-d-galactose residues at the nonreducing end and evaluation of 6-deoxy-d-galactosyl transfer to glycoprotein using bovine β-(1 → 4)-galactosyltransferase and UDP-6-deoxy-d-galactose

  摘要：

  UDP-6-Deoxy-D-galactose and UDP-6-deoxy-6-fluoro-D-galactose were synthesized and their transfer to 2-acetamido-2-deoxy-D-glucose (N-acetyl-D-glucosamine) by beta-(1 --> 4)galactosyltransferase was examined. The transfer rates of 6-deoxy-D-galactose and 6-deoxy-6-fluoro-D-galactose were 1.3 and 0.2% of that of D-galactosyl transfer, respectively. The 2-acetamido-4-O-(6-deoxy-beta-D-galactopyranosyl)-2-deoxy-D-glucopyranose (6'-deoxy-N-acetyllactosamine) and methyl 2-acetamido-4-O-(6-deoxy-6-fluoro-beta-D-galactopyranosyl)-2-deoxy-D-glucopyranoside (6'-deoxy-6'-fluoro-N-acetyllactosamine) were synthesized enzymatically in 30 and 59% yields, respectively. Further, 6-deoxy-D-galactose could be completely transferred to N-linked type biantennary oligosaccharides having two N-acetyl-D-glucosaminyl residues at the nonreducing end to give the corresponding penta- and hepta-saccharides in 55 and 57% yields, respectively. An assay of 6-deoxy-D-galactosyl transfer using asialo agalacto alpha(1)-acid glycoprotein as an acceptor suggested that 6-deoxy-D-galactose was transferred to about 30% of the N-acetyl-D-glucosaminyl residues in the N-linked oligosaccharides of the glycoprotein.

  DOI：

  10.1016/0008-6215(94)00369-q
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 allyl 4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside 在 二正丁基氧化锡 、 四丁基碘化铵 、 cesium fluoride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到allyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  在固体载体上合成含复杂型N-聚糖的唾液酸

  摘要：

  扎实的基础上：报道了一种新的N-连接聚糖的固相合成，该合成具有1）高立体选择性β-甘露糖基化和微流体α-唾液酸化作用，以及2）JandaJel树脂上N-苯基三氟乙酰亚氨酸酯单元的有效糖基化作用。有效地利用了氟溶剂对试剂浓度的影响，并且使用这些方法导致了在固相支持物上首次合成包含复合型N-聚糖的唾液酸。

  DOI：

  10.1002/asia.200800411

文献信息

• Synthesis of β-(1→2)-Linked Oligomannosides
  作者：Monika Poláková、Mattias U. Roslund、Filip S. Ekholm、Tiina Saloranta、Reko Leino

  DOI：10.1002/ejoc.200801024

  日期：2009.2

  β-(1→2)-Linked oligomannosides constitute an important class of carbohydrate structures located on the cell surface of several Candida species, including C. albicans. As a result of the immunostimulating properties of such compounds, the upscaling of their synthesis is relevant. In this paper, a highly stereoselective synthesis of β-(1→2)-linked oligomannosides was performed by further development

  β-(1→2)-连接的寡甘露糖苷构成了一类重要的碳水化合物结构，位于几种念珠菌属的细胞表面，包括白色念珠菌。由于这些化合物的免疫刺激特性，它们合成的放大是相关的。在本文中，β-(1→2)-连接的寡甘露糖苷的高度立体选择性合成是通过进一步开发和修改文献中先前描述的方法来进行的。除了合成完全脱保护的 β-(1→2)-连接的甘露二糖和甘露三糖之外，还介绍了对寡糖核心的一些初步修饰，从而产生了具有生物潜力的紧密类似物。完全脱保护的产品形成了筛选白色念珠菌的潜在目标，也可能导致疫苗开发的新模型结构。
• β-Stereoselective Mannosylation Using 2,6-Lactones
  作者：Yusuke Hashimoto、Saki Tanikawa、Ryota Saito、Kaname Sasaki

  DOI：10.1021/jacs.6b08874

  日期：2016.11.16

  the competing SN1 reaction, affording β-glycosides with stereoinversion via SN2(-like) mechanisms. Glycosyl trichloroacetimidates are particularly efficient when activated by a combined catalyst of AuCl3 and 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl thiourea. In addition, the product stereoselectivity was highly dependent on the concentration of the reaction. Moreover, even when the reaction proceeds via an SN1

  描述了使用带有 2,6-内酯部分的供体进行的 β-立体选择性甘露糖基化。通常，糖基化是醇亲核试剂与在异头位置含有离去基团的糖部分之间的亲核取代反应。由于立体电子效应，反应倾向于通过SN1机制进行以提供α-糖苷。我们发现引入 2,6-内酯桥可以规避竞争性 SN1 反应，通过 SN2(-like) 机制提供具有立体反转功能的 β-糖苷。当用 AuCl3 和 3,5-双（三氟甲基）苯基硫脲的组合催化剂活化时，糖基三氯乙酰亚胺酯特别有效。此外，产物立体选择性高度依赖于反应的浓度。此外，即使反应通过 SN1 机制进行，相应的糖基阳离子似乎在空间上呈现 β 导向性质。总的来说，2,6-内酯是实现β-甘露糖基化的有希望的结构。
• NMR characterization of α- and β-mannopyranurono-2,6-lactones
  作者：Kazuki Tohda、Masashi Saito、Hiroaki Sakai、Daisuke Ishikura、Ryota Saito、Kaname Sasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.014

  日期：2018.9

  using 2,6-lactones. As a result, we found that α-glycosides exhibited vicinal coupling constants of around 3.0 Hz at the anomeric proton, as well as a long-range coupling between protons at C-1 and C-5, whereas β-glycosides had coupling constants of 1.2 Hz at most. These figures are expected to be useful for future assignments. In addition, the observations obtained from this study revealed the conformation

  在糖苷的异头位置确定立体化学势在化学合成中势在必行。至于1,2-顺式-β-糖苷（如β-甘露糖苷），13 C - 1 H耦合常数，1 J CH通常在糖苷为普通椅子构型时使用。在这项工作中，我们搜索了适当的标准，以确定在最近开发的使用2，6-内酯的糖基化反应中产物的立体化学。结果，我们发现α-糖苷在异头质子处表现出约3.0 Hz的邻位耦合常数，以及C-1和C-5处的质子之间的长距离耦合，而β-糖苷具有的耦合常数为。最高1.2 Hz。预计这些数字将对将来的工作很有用。另外，从这项研究中获得的观察结果揭示了具有2，6-内酯部分的糖苷的构象。
• Convergent Synthesis of a Bisecting<i>N</i>-Acetylglucosamine (GlcNAc)-Containing N-Glycan
  作者：Yoshiyuki Manabe、Hiroki Shomura、Naoya Minamoto、Masahiro Nagasaki、Yohei Takakura、Katsunori Tanaka、Alba Silipo、Antonio Molinaro、Koichi Fukase

  DOI：10.1002/asia.201800367

  日期：2018.6.18

  owing to steric hindrance at the glycosylation site and a lack of neighboring group participation. The yields of these glycosylations were enhanced by stabilizing the oxocarbenium ion intermediate through ether coordination. Glycosyl donor protecting groups were explored in an effort to realize perfect α selectivity by manipulating remote participation. The simultaneous glycosylations of a tetrasaccharide

  二等分N的化学合成通过[4 + 2]和[6 + 2]糖基化的融合合成途径，获得了含-乙酰氨基葡萄糖（GlcNAc）的N-聚糖。尽管由于糖基化位点的空间位阻和缺乏邻近基团的参与，关键的糖基化在产量和选择性方面都具有挑战性，但是这种合成路线减少了反应步骤的数量。通过通过醚配位稳定氧碳鎓离子中间体，可以提高这些糖基化的收率。探索了糖基供体保护基团，以通过操纵远程参与来实现完美的α选择性。研究了四糖与两个二糖的同时糖基化作用，以有效地构建一个两等分的含GlcNAc的N-聚糖。
• Fungal β‐Mannosyloxymannitol Glycolipids and Their Analogues: Synthesis and Mincle‐Mediated Signaling Activity
  作者：Takanori Matsumaru、Kasumi Sakuratani、Saeko Yanaka、Koichi Kato、Sho Yamasaki、Yukari Fujimoto

  DOI：10.1002/ejoc.202200109

  日期：2022.5.25

  The diastereomeric pair of mannosyloxymannitol glycolipids and its analogues were synthesized and analyzed for the structure–Mincle-mediated signaling activity relationships. The results suggest that the dimannosyloxy fatty acid moiety of the mannosyloxymannitol glycolipid plays a major role in the molecular recognition of Mincle.

  合成了非对映异构体对的甘露糖氧基甘露醇糖脂及其类似物，并分析了结构-Mincle 介导的信号活性关系。结果表明，甘露糖氧基甘露醇糖脂的二甘露糖氧基脂肪酸部分在Mincle的分子识别中起主要作用。