(3R,4S)-3-amino-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-(2,6-dimethoxypyrimidin-4-yl)butan-1-ol | 434308-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3R,4S)-3-amino-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-(2,6-dimethoxypyrimidin-4-yl)butan-1-ol
• CAS: 434308-78-8
• 化学式: C₁₆H₃₁N₃O₄Si
• 分子量: 357.525
• InChiKey: ZNJHYASEIGOCMG-RISCZKNCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.27
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  99.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-3-amino-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-(2,6-dimethoxypyrimidin-4-yl)butan-1-ol 在 palladium dihydroxide 、 四丙基高钌酸铵 盐酸 、 molecular sieve 、 (Cl₃CO)2CO 、 氢气 、 氯化铵 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 130.5h， 生成 (3R,4aS,6S,7R,8S)-8-(azidomethyl)-3-[(S)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-(2,6-dimethoxypyrimidin-4-yl)methyl]-7-methyl-6-triethylsilyloxy-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydropyrido[1,2-c]pyrimidin-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过分子内硝酮环加成不对称合成 Epicylindrospermopsin。绝对配置的分配

  摘要：

  完成了 (-)-epicylindrospermopsin (2) 的合成，确定了其绝对构型并证实了 Weinreb 等人先前对该毒素进行的校正结构分配。由 4-溴苄氧基乙醛制备的羟胺 3 与醛 4 缩合，醛 4 在九个步骤中由 (R)-甲硫氨酸得到，得到硝酮 16。 16 的分子内环加成立体选择性地进行，得到氧氮杂双环 [2.2.1] 庚烷 17，还原和脱保护后得到哌啶 18。后者通过环脲 19 转化为转化的 C12 醇 20，衍生的叠氮化物 22 环化产生 25 的胍部分。 C12 羟基的最终硫酸化提供 (-) -2.

  DOI：

  10.1021/ja012709r
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-2,6-二甲氧基嘧啶 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium dihydroxide 甲酸 、 cerium(III) chloride 、 lutidine 、 氢气 、 L-Selectride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.78h， 生成 (3R,4S)-3-amino-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-(2,6-dimethoxypyrimidin-4-yl)butan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过分子内硝酮环加成不对称合成 Epicylindrospermopsin。绝对配置的分配

  摘要：

  完成了 (-)-epicylindrospermopsin (2) 的合成，确定了其绝对构型并证实了 Weinreb 等人先前对该毒素进行的校正结构分配。由 4-溴苄氧基乙醛制备的羟胺 3 与醛 4 缩合，醛 4 在九个步骤中由 (R)-甲硫氨酸得到，得到硝酮 16。 16 的分子内环加成立体选择性地进行，得到氧氮杂双环 [2.2.1] 庚烷 17，还原和脱保护后得到哌啶 18。后者通过环脲 19 转化为转化的 C12 醇 20，衍生的叠氮化物 22 环化产生 25 的胍部分。 C12 羟基的最终硫酸化提供 (-) -2.

  DOI：

  10.1021/ja012709r

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Epicylindrospermopsin via Intramolecular Nitrone Cycloaddition. Assignment of Absolute Configuration
  作者：James D. White、Joshua D. Hansen

  DOI：10.1021/ja012709r

  日期：2002.5.1

  establishes its absolute configuration and corroborates the corrected structural assignment previously made to this toxin by Weinreb et al. The hydroxylamine 3, prepared from 4-bromobenzyloxyacetaldehyde, was condensed with aldehyde 4, obtained in nine steps from (R)-methionine, to give nitrone 16. Intramolecular cycloaddition of 16 proceeded stereoselectively to yield the oxazabicyclo[2.2.1]heptane 17, which

  完成了 (-)-epicylindrospermopsin (2) 的合成，确定了其绝对构型并证实了 Weinreb 等人先前对该毒素进行的校正结构分配。由 4-溴苄氧基乙醛制备的羟胺 3 与醛 4 缩合，醛 4 在九个步骤中由 (R)-甲硫氨酸得到，得到硝酮 16。 16 的分子内环加成立体选择性地进行，得到氧氮杂双环 [2.2.1] 庚烷 17，还原和脱保护后得到哌啶 18。后者通过环脲 19 转化为转化的 C12 醇 20，衍生的叠氮化物 22 环化产生 25 的胍部分。 C12 羟基的最终硫酸化提供 (-) -2.
• Total Synthesis of (−)-7-Epicylindrospermopsin, a Toxic Metabolite of the Freshwater Cyanobacterium <i>Aphanizomenon </i><i>o</i><i>valisporum</i>, and Assignment of Its Absolute Configuration
  作者：James D. White、Joshua D. Hansen

  DOI：10.1021/jo0486387

  日期：2005.3.1

  the substituted 1-aza-7-oxobicyclo[2.2.1] heptanes 40 and 41 in a ratio of 2:1, respectively. Reductive N−O bond cleavage of 40 followed by carbonylation gave cyclic urea 47 in which inversion of the secondary alcohol was effected via an oxidation−reduction sequence. After conversion of the p-bromobenzyl ether 50 to azide 54, activation of the cyclic urea as its O-methylisourea and reduction of the

  由醛20与羟胺36缩合得到的Z和E硝基38和39进行分子内偶极环加成，分别以2∶1的比例得到取代的1-氮杂-7-氧代双环[2.2.1]庚烷40和41。40的还原性N-O键裂解，然后进行羰基化，得到环状脲47，其中仲醇的转化是通过氧化还原序列进行的。在将对溴苄醚50转化为叠氮化物54之后，活化环脲作为其O-甲基异脲和叠氮化物的还原导致自发环化，得到环精子胃蛋白酶的三环核59。整体脱保护，包括将2,4-二甲氧基嘧啶附肢水解成尿嘧啶，然后对所得二醇60进行单硫酸化，得到的物质与天然（-）-7-表基吲哚过氧化物胃蛋白酶（1）相同。（ - ） -的不对称合成7- epicylindrospermopsin定义为7其绝对构小号，8 - [R，10小号，12小号，13 - [R，14小号。