(7E)-1-(but-3-en-1-yn-4-yl)-2,6,6-trimethylcyclohex-2-ene | 83768-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (7E)-1-(but-3-en-1-yn-4-yl)-2,6,6-trimethylcyclohex-2-ene
• 英文别名: 6-[(E)-but-1-en-3-ynyl]-1,5,5-trimethylcyclohexene；(E)-6-(but-1-en-3-yn-1-yl)-1,5,5-trimethylcyclohex-1-ene；(E)-6-(but-1-en-3-ynyl)-1,5,5-trimethylcyclohex-1-ene
• CAS: 83768-63-2
• 化学式: C₁₃H₁₈
• 分子量: 174.286
• InChiKey: WIIFFMXXGQZQNF-RMKNXTFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4E)-5-iodo-3-methylpenta-2,4-dienoic acid 、 (7E)-1-(but-3-en-1-yn-4-yl)-2,6,6-trimethylcyclohex-2-ene 在 [PdCl₂(NCMe)2] copper(l) iodide 、 正丁胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到(2Z,4E,8E)-3-metyl-9-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-enyl)nona-2,4,8-trien-6-ynoic acid
  参考文献：
  名称：

  三烯酸的立体选择性合成：视黄酸和类似物的合成

  摘要：

  通过两个连续的 Stille 反应实现共轭三烯酸的立体选择性构建，第一步包括 (E)-1,2-双(三丁基甲锡烷基)乙烯和三丁基甲锡烷基 (Z)- 或 (E)-3-iodoalk- 的偶联2-烯酸。第二步使用了两种不同的途径：(1) 甲锡基二烯酸试剂和乙烯基碘化物的交叉偶联，或 (2) 乙烯基锡烷试剂和通过碘脱苯甲酸化生成的 5-碘戊二烯酸三丁基甲锡酯的交叉偶联的亚锡烷基。通过衍生自 β-或 α-紫罗兰酮和番红醛的 Negishi 二烯的亚锡基金属化合成的乙烯基锡烷提供了获得立体定义的视黄酸的途径。还通过 Sonogashira 偶联制备了一些类视黄醇和 yne 类似物。

  DOI：

  10.1055/s-2006-950201
• 作为产物：
  描述：

  alpha-ionone 在 氯磷酸二乙酯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 5.0h， 以86%的产率得到(7E)-1-(but-3-en-1-yn-4-yl)-2,6,6-trimethylcyclohex-2-ene
  参考文献：
  名称：

  三烯酸的立体选择性合成：视黄酸和类似物的合成

  摘要：

  通过两个连续的 Stille 反应实现共轭三烯酸的立体选择性构建，第一步包括 (E)-1,2-双(三丁基甲锡烷基)乙烯和三丁基甲锡烷基 (Z)- 或 (E)-3-iodoalk- 的偶联2-烯酸。第二步使用了两种不同的途径：(1) 甲锡基二烯酸试剂和乙烯基碘化物的交叉偶联，或 (2) 乙烯基锡烷试剂和通过碘脱苯甲酸化生成的 5-碘戊二烯酸三丁基甲锡酯的交叉偶联的亚锡烷基。通过衍生自 β-或 α-紫罗兰酮和番红醛的 Negishi 二烯的亚锡基金属化合成的乙烯基锡烷提供了获得立体定义的视黄酸的途径。还通过 Sonogashira 偶联制备了一些类视黄醇和 yne 类似物。

  DOI：

  10.1055/s-2006-950201

文献信息

• Selective Carboxylate Directed <i>ortho</i> Functionalization in Copper Catalyzed Reactions of Polyiodo Aromatics: A Straightforward Preparation of 5,7-Diiodo-1<i>H</i> -isochromen-1-ones
  作者：Elsa Anselmi、Zineb Bahlaouan、Samuel Inack Ngi、Jean Luc Parrain、Emmanuel Magnier、Mohamed Abarbri

  DOI：10.1002/ejoc.201700859

  日期：2017.11.9

  A straightforward copper-catalyzed synthesis of 5,7-diiodo-1H-isochromen-1-ones was developed by starting from 2,3,5-triiodo benzoic acid and terminal alkynes

  从2,3,5-三碘代苯甲酸和末端炔烃开始，开发了一种直接的铜催化的5,7-二碘-1 H-异色素n-1-酮的合成方法。
• Synthesis of ethyl (13E)-trifluoromethylretinoate and its analogues by palladium-catalysed cross-coupling
  作者：Jérôme Thibonnet、Gildas Prié、Mohamed Abarbri、Alain Duchêne、Jean-Luc Parrain

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00414-1

  日期：1999.4

  Stereoselective construction of ethyl (13E)-trifluoromethylretinoate was achieved through two successive Stille reactions. The coupling of (E)-1,2-bis(tributylstannyl)ethene and ethyl (Z)-4,4,4-trifluoro-3-iodobut-2-enoate was performed first and followed by iododestannylation. The second step involved another vinyltin which was synthetised by stannylmetallation of the Nigishi dienyne 4c derived from

  通过两个连续的Stille反应实现（13 E）-三氟甲基视黄酸乙酯的立体选择性结构。首先进行（E）-1,2-双（三丁基锡烷基）乙烯与（Z）-4,4,4-三氟-3-碘丁-2-烯酸酯的偶联，然后进行碘去锡基化反应。第二步涉及另一种乙烯基锡，该乙烯基锡是通过衍生自β-紫罗兰酮的Nigishi二烯炔4c的苯乙烯金属化反应合成的。某些yne类似物也可以通过Sonogashira与4c，d和5-碘-3-三氟甲基-pent-2,4-二烯酸3乙酯偶联制备。
• Regioselective Synthesis of (E)-5-(Tributylstannylmethylidene)-5H-furan-2-ones and (E)-3-(Tributylstannylmethylidene)-3H-isobenzofuran-1-ones: Easy Access to γ-Alkylidenebutenolide and Phthalide Skeletons
  作者：Mohamed Abarbri、Alain Duchêne、Jérôme Thibonnet、Jean-Luc Parrain、Elsa Anselmi

  DOI：10.1055/s-2007-965890

  日期：2007.2

  Regio- and stereoselective synthesis of γ-alkylidene­butenolides and γ-alkylidenephthalides has been achieved through the palladium-catalysed tandem cross-coupling/cyclisation reactions of tributylstannyl-3-iodopropenoate or the 2-iodo benzoate derivatives with tributyltinacetylene. Iododestannylation occurred with inversion of the configuration of the exocyclic double bond in the case of butenolides, but with retention of configuration for the phthalide. The selectivity observed in the Stille reaction was found to be dependent on the nature of the vinyl or the aryl halide.

  已通过钯催化的串联交叉耦合/环化反应合成了γ-烷基烯烃内酯和γ-烷基烯酰内酯，反应底物为三丁基锡-3-碘丙烯酸酯或2-碘苯甲酸酯衍生物与三丁基锡炔的反应。在烯酮内酯的情况下，碘去锡反应发生了外环双键构型的反转，而在酞内酯中则保持构型。观察到的斯蒂尔反应选择性与乙烯基或芳基卤化物的性质有关。
• Copper(<scp>i</scp>)-mediated preparation of new pyrano[3′,4′:4,5]imidazo[1,2-a]pyridin-1-one compounds under mild palladium-free conditions
  作者：Zineb Bahlaouan、Mohamed Abarbri、Alain Duchêne、Jérôme Thibonnet、Nicolas Henry、Cécile Enguehard-Gueiffier、Alain Gueiffier

  DOI：10.1039/c0ob00622j

  日期：——

  ylic acid, and terminal alkynes was developed under very mild conditions. This method allows the introduction in one pot of a third ring fused in positions 2 and 3 of the imidazo[1,2-a]pyridine core with reasonable yields and total regioselectivity. This procedure does not require the use of any expensive supplementary additives, and is palladium-free.

  一般有效的Cu（I）介导的C的交叉偶联和杂环化反应3-碘咪唑并[1,2- a ]吡啶-2-羧酸，并且末端炔烃是在非常温和的条件下形成的。该方法允许以合理的收率和总区域选择性在一个锅中引入稠合在咪唑并[1,2- a ]吡啶核的2和3位的第三环。该步骤不需要使用任何昂贵的补充添加剂，并且不含钯。
• Domino allylic amination/Sonogashira/heterocyclisation reactions: palladium-catalysed three-component synthesis of pyrroles
  作者：Sandrine Lamandé-Langle、Mohamed Abarbri、Jérôme Thibonnet、Alain Duchêne、Jean-Luc Parrain

  DOI：10.1039/c0cc00500b

  日期：——

  Three-component reactions with 3,4-diiodoalk-2-enoic derivatives, primary amines, and terminal alkynes proceeded to give trisubstituted pyrroles in fair to good yields in the presence of palladium and copper catalysts under mild reaction conditions.

  在温和的反应条件下，在钯和铜催化剂的存在下，3,4-二碘烷基-2-烯烃衍生物、伯胺和末端炔烃的三组分反应以相当好的收率生成了三取代的吡咯。