4-methoxy-17-nitro-2-oxatricyclo[13.2.2.1^3,7]eicosa-1(18),3,5,7(20),15(19),16-hexaen-12-one | 197382-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 4-methoxy-17-nitro-2-oxatricyclo[13.2.2.1^3,7]eicosa-1(18),3,5,7(20),15(19),16-hexaen-12-one
• 英文别名: 4-methoxy-17-nitro-2-oxatricyclo[13.2.2.13,7]icosa-1(17),3,5,7(20),15,18-hexaen-12-one
• CAS: 197382-94-8
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₅
• 分子量: 355.39
• InChiKey: VXCITUKBJQIMKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-17-nitro-2-oxatricyclo[13.2.2.1^3,7]eicosa-1(18),3,5,7(20),15(19),16-hexaen-12-one 在 palladium on activated charcoal 三氯化铝 、 亚硝酸特丁酯 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 acerogenin C
  参考文献：
  名称：

  Acerogenin型大环化合物合成的统一策略：Acerogenins A，B，C和L与Aceroside IV的总合成。

  摘要：

  已经开发了用于合成含有环内联芳基醚键的铜绿蛋白原型二芳基庚烷类化合物的一般策略，并且已经完成了铜绿蛋白原A，B，C和L以及皂苷IV的会聚总合成。线性二芳基庚烷1-（4-氟-3-硝基苯基）-7-（3-羟基-4-甲氧基苯基）庚烷-3-酮（18）在温和条件下（CsF，DMF，0.01 M，rt，5的环醚化） h）得到大环化合物4-甲氧基-17-硝基-2-氧杂三环[13.2.2（3,7）]二十碳-1（18），3,5,7（20），15（19），16-己烯-12一（19），产率95％。除去硝基，然后进行O-去甲基化，得到了金黄色素A（2），还原后得到了金黄色素A（1）。用2,3,4,6-α-D-四苯甲酰基吡喃葡萄糖基溴化物对2进行糖苷化，然后进行皂化，从而得到极好的总收率的皂苷IV（3）。以类似于线性化合物29的关键分子内S（N）Ar反应的方式合成了Acerogenins B（4）和L（5）。提出了环

  DOI：

  10.1021/jo981844s
• 作为产物：
  描述：

  甲基3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙酸酯 在 吡啶 、 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化硼 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 cesium fluoride 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 100.99h， 生成 4-methoxy-17-nitro-2-oxatricyclo[13.2.2.1^3,7]eicosa-1(18),3,5,7(20),15(19),16-hexaen-12-one
  参考文献：
  名称：

  Acerogenin型大环化合物合成的统一策略：Acerogenins A，B，C和L与Aceroside IV的总合成。

  摘要：

  已经开发了用于合成含有环内联芳基醚键的铜绿蛋白原型二芳基庚烷类化合物的一般策略，并且已经完成了铜绿蛋白原A，B，C和L以及皂苷IV的会聚总合成。线性二芳基庚烷1-（4-氟-3-硝基苯基）-7-（3-羟基-4-甲氧基苯基）庚烷-3-酮（18）在温和条件下（CsF，DMF，0.01 M，rt，5的环醚化） h）得到大环化合物4-甲氧基-17-硝基-2-氧杂三环[13.2.2（3,7）]二十碳-1（18），3,5,7（20），15（19），16-己烯-12一（19），产率95％。除去硝基，然后进行O-去甲基化，得到了金黄色素A（2），还原后得到了金黄色素A（1）。用2,3,4,6-α-D-四苯甲酰基吡喃葡萄糖基溴化物对2进行糖苷化，然后进行皂化，从而得到极好的总收率的皂苷IV（3）。以类似于线性化合物29的关键分子内S（N）Ar反应的方式合成了Acerogenins B（4）和L（5）。提出了环

  DOI：

  10.1021/jo981844s

文献信息

• Asymmetric Synthesis of (−)-Pterocarine and (−)-Galeon via Chiral Phase Transfer-Catalyzed Atropselective Formation of Diarylether Cyclophane Skeleton
  作者：Qiang Ding、Qiuyan Wang、Huan He、Qian Cai

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00570

  日期：2017.4.7

  of diarylether heptanoids (DAEHs) with planar chirality due to the strictly constrained conformations in their molecular skeletons. The characterized oxa[1,7]metapara-cyclophane motifs in DAEHs impose great challenges for their enantioselective synthesis. The asymmetric syntheses of (−)-pterocarine and (−)-galeon are demonstrated by employing a chiral phase transfer-catalyzed highly enantioselective

  由于其分子骨架中的构象受到严格限制，因此，萜烯和异戊二烯是具有平面手性的二芳基醚类庚烷（DAEH）的典型实例。DAEHs中特征性的oxa [1,7]甲基对苯二环基序对他们的对映选择性合成提出了巨大挑战。通过使用手性相转移催化的高对映选择性S N Ar环化反应作为形成二芳基醚环烷骨架的关键步骤，证明了（-）-蝶呤和（-）-galeon的不对称合成。
• First Total Synthesis of Acerogenin C and Aceroside IV
  作者：Gabriela Islas Gonzalez、Jieping Zhu

  DOI：10.1021/jo9714324

  日期：1997.10.1