[(Z)-(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ylidene](trimethylsilyl)methyl N,N-diisopropylcarbamate | 1219937-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [(Z)-(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ylidene](trimethylsilyl)methyl N,N-diisopropylcarbamate
• CAS: 1219937-14-0
• 化学式: C₂₀H₃₇NO₂Si
• 分子量: 351.605
• InChiKey: NSCLOKGMZAHQAE-STCBTVOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.83
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(Z)-(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ylidene](trimethylsilyl)methyl N,N-diisopropylcarbamate 、 特戊醛 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 tris(diethylamide)titanium chloride 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以76%的产率得到{(E)-(1R,3S,5R)-3-[(R)-1-hydroxy-2,2-dimethylpropyl]-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ylidene}(trimethylsilyl)methyl N,N-diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  基于γ-锂化和对映体纯α-硅烷化乙烯基氨基甲酸酯的均醛醇缩合反应的立体选择性合成高取代的环状二氢吡喃

  摘要：

  （-）-肉豆蔻醇的N，N-二异丙基氨基甲酸酯转化为相应的[1-（三甲基甲硅烷基）乙烯基]氨基甲酸酯。通过仲丁基锂/ TMEDA的钛化，钛化以及醛的加成，使得对映体纯的抗高碘醇产品具有很高的立体选择性。它们在三氟化硼-乙醚络合物的作用下添加第二当量的醛，并在分子间甲​​硅烷基-Prins反应中形成标题化合物，再次具有基本完全的立体选择性。脱甲硅烷基化后，反应按照规则的过程进行，形成了一个环状的五元环。 手性烯丙基氨基甲酸酯-氨基甲酸乙烯酯-非对映选择性γ-锂化-醛加成-环二氢吡喃

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218596
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 [(E)-(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ylidene]methyl N,N-diisopropylcarbamate 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.58h， 以93%的产率得到[(Z)-(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ylidene](trimethylsilyl)methyl N,N-diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  基于γ-锂化和对映体纯α-硅烷化乙烯基氨基甲酸酯的均醛醇缩合反应的立体选择性合成高取代的环状二氢吡喃

  摘要：

  （-）-肉豆蔻醇的N，N-二异丙基氨基甲酸酯转化为相应的[1-（三甲基甲硅烷基）乙烯基]氨基甲酸酯。通过仲丁基锂/ TMEDA的钛化，钛化以及醛的加成，使得对映体纯的抗高碘醇产品具有很高的立体选择性。它们在三氟化硼-乙醚络合物的作用下添加第二当量的醛，并在分子间甲​​硅烷基-Prins反应中形成标题化合物，再次具有基本完全的立体选择性。脱甲硅烷基化后，反应按照规则的过程进行，形成了一个环状的五元环。 手性烯丙基氨基甲酸酯-氨基甲酸乙烯酯-非对映选择性γ-锂化-醛加成-环二氢吡喃

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218596

文献信息

• (-)-Myrtenyl N,N-Diisopropylcarbamate: Stereochemistry of Lithiation and Electrophilic Substitution Directed by Dynamic Kinetic Diastereoisomer Resolution
  作者：Thérèse Hémery、Jochen Becker、Roland Fröhlich、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/ejoc.201000390

  日期：2010.7

  (-)-Myrtenyl N,N-diisopropylcarbamate was lithiated by butyllithium in the presence of achiral and chiral ligands, followed by quench with several electrophiles. The ratio of diastereomeric products allows conclusions regarding the configurational stability of both diastereomeric lithium intermediates and the influence of kinetic diastereoisomer resolution in the substitution step.

  (-)-Myrtenyl N,N-diisopropylcarbamate 在非手性和手性配体存在下被丁基锂锂化，然后用几种亲电子试剂淬灭。非对映体产物的比例可以得出关于非对映体锂中间体的构型稳定性和取代步骤中动力学非对映异构体拆分的影响的结论。