tert-butyl-[(4S,5E)-2-[[(2R,3R,4R,5S,6R)-6-[(S)-[(2R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-(4-iodobutyl)-2-methoxy-5-methyloxan-2-yl]-triethylsilyloxymethyl]-5-methyl-3,4-bis(triethylsilyloxy)oxan-2-yl]methyl]octa-1,5,7-trien-4-yl]oxy-dimethylsilane | 627461-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl-[(4S,5E)-2-[[(2R,3R,4R,5S,6R)-6-[(S)-[(2R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-(4-iodobutyl)-2-methoxy-5-methyloxan-2-yl]-triethylsilyloxymethyl]-5-methyl-3,4-bis(triethylsilyloxy)oxan-2-yl]methyl]octa-1,5,7-trien-4-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 627461-60-3
• 化学式: C₅₇H₁₁₅IO₈Si₅
• 分子量: 1195.87
• InChiKey: GGHFVDXDPJXBCK-JNSAZMOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.79
• 重原子数：
  71
• 可旋转键数：
  34
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  73.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri(propan-2-yl)silyl 2-[(2S,4S,6S,8R,10S)-10-acetyloxy-2-[(3R,4S,5S)-4-acetyloxy-7-[(2R,4S,6R,8S,10S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-formyl-10-methoxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]-3,5-dimethyl-2-methylidene-6-oxoheptyl]-4-methyl-4-triethylsilyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]acetate 、 tert-butyl-[(4S,5E)-2-[[(2R,3R,4R,5S,6R)-6-[(S)-[(2R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-(4-iodobutyl)-2-methoxy-5-methyloxan-2-yl]-triethylsilyloxymethyl]-5-methyl-3,4-bis(triethylsilyloxy)oxan-2-yl]methyl]octa-1,5,7-trien-4-yl]oxy-dimethylsilane 在 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 methyllithium lithium bromide 作用下， 以 乙腈 、 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以55%的产率得到tri(propan-2-yl)silyl 2-[(2S,4S,6S,8R,10S)-10-acetyloxy-2-[(3R,4S,5S)-4-acetyloxy-7-[(2R,4S,6R,8S,10S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(Z)-5-[(2R,3S,4S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(S)-[(2R,3S,4R,5R,6R)-6-[(4S,5E)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylideneocta-5,7-dienyl]-3-methyl-4,5-bis(triethylsilyloxy)oxan-2-yl]-triethylsilyloxymethyl]-6-methoxy-3-methyloxan-2-yl]pent-1-enyl]-10-methoxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]-3,5-dimethyl-2-methylidene-6-oxoheptyl]-4-methyl-4-triethylsilyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  C29-C51 亚基的多重合成和 Alothyrtin C（海绵抑素 2）的全合成完成

  摘要：

  altohyrtin C（海绵抑素 2）的 C29-C51 亚基的多克合成已经完成。该中间体与 C1-C28 片段的结合和进一步加工提供了天然产物。C29-C51 亚基的完成始于衍生自甲基酮 8 和醛 9 的硼烯醇化物的羟醛偶联。所得加成产物的非对映异构混合物的酸催化脱保护/环化在单一操作中进行，以提供 E- altohyrtin C 的环。通过环化不需要的羟醛产物获得的非对映异构体经过氧化/还原序列以校正 C35 立体中心。通过将衍生自 (R)-缩水甘油的官能化格氏试剂添加到 C44 醛中，引入最终三烯侧链的 C45-C48 链段。得到的烯丙醇的钯介导的脱氧之后是保护基的调节以提供适合合成后期阶段的反应性。包含 C44-C51 侧链剩余部分的二烯官能团是通过将烯丙基锌试剂添加到未掩蔽的 C48 醛中并随后使所得醇脱水来构建的。通过将受保护的 C29 醇转化为伯碘化物来完成 C29-C51

  DOI：

  10.1021/ja030317+
• 作为产物：
  描述：

  4-[(2R,3S,4S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(S)-[(2R,3R,4R,5S,6R)-6-[(4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylidene-5-triethylsilyloxypentyl]-4,5-dihydroxy-3-methyloxan-2-yl]-hydroxymethyl]-6-hydroxy-3-methyloxan-2-yl]butyl 2,2-dimethylpropanoate 在 草酰氯 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 三苯基膦氢溴酸盐 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 sodium iodide 、 sodium sulfite 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.24h， 生成 tert-butyl-[(4S,5E)-2-[[(2R,3R,4R,5S,6R)-6-[(S)-[(2R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-(4-iodobutyl)-2-methoxy-5-methyloxan-2-yl]-triethylsilyloxymethyl]-5-methyl-3,4-bis(triethylsilyloxy)oxan-2-yl]methyl]octa-1,5,7-trien-4-yl]oxy-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  C29-C51 亚基的多重合成和 Alothyrtin C（海绵抑素 2）的全合成完成

  摘要：

  altohyrtin C（海绵抑素 2）的 C29-C51 亚基的多克合成已经完成。该中间体与 C1-C28 片段的结合和进一步加工提供了天然产物。C29-C51 亚基的完成始于衍生自甲基酮 8 和醛 9 的硼烯醇化物的羟醛偶联。所得加成产物的非对映异构混合物的酸催化脱保护/环化在单一操作中进行，以提供 E- altohyrtin C 的环。通过环化不需要的羟醛产物获得的非对映异构体经过氧化/还原序列以校正 C35 立体中心。通过将衍生自 (R)-缩水甘油的官能化格氏试剂添加到 C44 醛中，引入最终三烯侧链的 C45-C48 链段。得到的烯丙醇的钯介导的脱氧之后是保护基的调节以提供适合合成后期阶段的反应性。包含 C44-C51 侧链剩余部分的二烯官能团是通过将烯丙基锌试剂添加到未掩蔽的 C48 醛中并随后使所得醇脱水来构建的。通过将受保护的 C29 醇转化为伯碘化物来完成 C29-C51

  DOI：

  10.1021/ja030317+