3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮 | 79-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮
• 中文别名: 3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己基)-3-丁烯-2-酮；异甲基-β-紫罗酮
• 英文名称: 2-methyl-β-ionone
• 英文别名: 2-Methyl-1-<2,6,6-trimethyl-cyclohexen-(1)-yl>-buten-(1)-on-(3)；3-Methyl-4-<2,6,6-trimethyl-cyclohexen-(1)-yl>-buten-(3)-on-(2)；3-methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-one；β-iso-methylionone；3-Buten-2-one, 3-methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-；3-methyl-4-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)but-3-en-2-one
• CAS: 79-89-0
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: NSSHGPBKKVJJMM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  124-125 °C(Press: 9 Torr)
• 密度：
  0.9355 g/cm3
• LogP：
  4.41
• 物理描述：
  Colourless solid, Warm floral aroma
• 溶解度：
  Practically insoluble to insoluble

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮 在 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 正丁胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.58h， 生成 (all-trans)-8-methyl-retinal
  参考文献：
  名称：

  溶液中视网膜光化学和光物理的合成控制

  摘要：

  了解分子结构和环境如何控制分子中的能量流动是高效设计定制光化学的必要条件。在这里，我们研究了溶液中视黄醛质子化希夫碱发色团的光化学和光物理特性的可调性。替换通常选择的正丁胺席夫碱来模拟芳香胺在自然界中发现的饱和键会导致视蛋白位移的再现和所有异构化通道的完全抑制。通过定向添加或去除主链取代基来修饰视黄醛，可将光异构化总产率从 0 调整到 0.55，将激发态寿命从 0.4 调整到 7 ps，并激活以前无法进入的反应通道以形成 7-cis 和 13-cis 产物。我们观察到可极化骨架取代基的存在与光化学反应性之间存在明显的相关性。发现提高反应速度的结构变化会降低量子产率，反之亦然，因此与比较蛋白质和溶液环境中的视网膜光化学时观察到的趋势相比，激发态寿命和效率呈负相关。我们的结果提出了一个简单的模型，其中骨架修饰和席夫碱取代基控制激发态势能表面的势垒高度，从而确定光化学过程的速度、产物分布和总产率

  DOI：

  10.1021/ja4121814
• 作为产物：
  描述：

  1-吡咯烷羧酸,3-[[(3-溴苯基)氨基]甲基]-,1,1-二甲基乙基酯 在 正丁基锂 、 正丁胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  溶液中视网膜光化学和光物理的合成控制

  摘要：

  了解分子结构和环境如何控制分子中的能量流动是高效设计定制光化学的必要条件。在这里，我们研究了溶液中视黄醛质子化希夫碱发色团的光化学和光物理特性的可调性。替换通常选择的正丁胺席夫碱来模拟芳香胺在自然界中发现的饱和键会导致视蛋白位移的再现和所有异构化通道的完全抑制。通过定向添加或去除主链取代基来修饰视黄醛，可将光异构化总产率从 0 调整到 0.55，将激发态寿命从 0.4 调整到 7 ps，并激活以前无法进入的反应通道以形成 7-cis 和 13-cis 产物。我们观察到可极化骨架取代基的存在与光化学反应性之间存在明显的相关性。发现提高反应速度的结构变化会降低量子产率，反之亦然，因此与比较蛋白质和溶液环境中的视网膜光化学时观察到的趋势相比，激发态寿命和效率呈负相关。我们的结果提出了一个简单的模型，其中骨架修饰和席夫碱取代基控制激发态势能表面的势垒高度，从而确定光化学过程的速度、产物分布和总产率

  DOI：

  10.1021/ja4121814

文献信息

• [DE] KONTINUIERLICHES VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON PSEUDOJONONEN UND JONONEN<br/>[EN] CONTINUOUS PROCESS FOR PRODUCING PSEUDOIONONES AND IONONES<br/>[FR] PROCEDE POUR PRODUIRE EN CONTINU DES IONONES ET PSEUDOIONONES
  申请人：BASF AG

  公开号：WO2004041764A1

  公开（公告）日：2004-05-21

  Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Pseudojononen der allgemeinen Formeln (I) bzw. (I′) sowie ihrer Isomeren siehe Papierexemplarbzw.siehe Papierexemplar wobei R1 siehe Papierexemplarbedeutet, R2, R3 Wasserstoff, CH3 oder C2H5 bedeuten, R4, R5 Wasserstoff oder CH3 bedeuten, durch Umsetzen eines Aldehyds der Formel (II),siehe Papierexemplarmit einem Überschuss eines Ketons der allgemeinen Formel (III)siehe Papierexemplar wobei R1, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, in Gegenwart von Wasser und Alkalihydroxid bei erhöhter Temperatur in homogener Lösung, dadurch gekennzeichnet, dass a) die Durchmischung der homogenen Lösung von Aldehyd, Keton und wässriger Alkalilauge bei einer Temperatur von 10 bis 120°C stattfindet, dannb) das nicht im Reaktionsgemisch gelöste Wasser und Alkalihydroxid abgetrennt werden,c) anschließend das homogene Reaktionsgemisch unter Vermeidung von Rückvermischung bei einer Temperatur, die 10 bis 120°C oberhalb des Siedepunktes der am niedrigsten siedenden Komponente und einem Dampfdruck p von 106 bis 107 Pa durch einen Reaktor geleitet wird, der eine Verweilzeit von 2 bis 300 Minuten ermöglicht, d) das Reaktionsgemisch unter Entspannung abgekühlt wird,e) Keton mit Dampf im Gegenstrom aus dem Reaktionsgemisch entfernt wird undf) das Rohprodukt getrocknet und über eine Rektifikationskolonne von überschüssigem Aldehyd und Nebenkomponenten befreit wird

  这段文字是关于制备一种假苏烃的连续工艺方法，具体步骤包括通过在高温下将一种醛（II）与一种酮（III）在水和碱性氢氧化物的存在下反应，然后通过分离未溶解的水和碱性氢氧化物，将反应混合物通过反应器，在避免回混的条件下进行处理，最终得到干燥的原始产品并通过精馏柱去除多余的醛和杂质。
• Synthetic Control of Retinal Photochemistry and Photophysics in Solution
  作者：Giovanni Bassolino、Tina Sovdat、Matz Liebel、Christoph Schnedermann、Barbara Odell、Timothy D.W. Claridge、Philipp Kukura、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1021/ja4121814

  日期：2014.2.12

  environment control energy flow in molecules is a requirement for the efficient design of tailor-made photochemistry. Here, we investigate the tunability of the photochemical and photophysical properties of the retinal-protonated Schiff base chromophore in solution. Replacing the n-butylamine Schiff base normally chosen to mimic the saturated linkage found in nature by aromatic amines results in the reproduction

  了解分子结构和环境如何控制分子中的能量流动是高效设计定制光化学的必要条件。在这里，我们研究了溶液中视黄醛质子化希夫碱发色团的光化学和光物理特性的可调性。替换通常选择的正丁胺席夫碱来模拟芳香胺在自然界中发现的饱和键会导致视蛋白位移的再现和所有异构化通道的完全抑制。通过定向添加或去除主链取代基来修饰视黄醛，可将光异构化总产率从 0 调整到 0.55，将激发态寿命从 0.4 调整到 7 ps，并激活以前无法进入的反应通道以形成 7-cis 和 13-cis 产物。我们观察到可极化骨架取代基的存在与光化学反应性之间存在明显的相关性。发现提高反应速度的结构变化会降低量子产率，反之亦然，因此与比较蛋白质和溶液环境中的视网膜光化学时观察到的趋势相比，激发态寿命和效率呈负相关。我们的结果提出了一个简单的模型，其中骨架修饰和席夫碱取代基控制激发态势能表面的势垒高度，从而确定光化学过程的速度、产物分布和总产率