chaetominine | 1173180-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: chaetominine
• 英文别名: (1S,10R,13R,15S)-1-hydroxy-10-methyl-13-(4-oxoquinazolin-3-yl)-8,11-diazatetracyclo[6.6.1.02,7.011,15]pentadeca-2,4,6-triene-9,12-dione
• CAS: 1173180-39-6
• 化学式: C₂₂H₁₈N₄O₄
• 分子量: 402.409
• InChiKey: GEURDGODABUDHB-KBSHWDJDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  93.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N_b-(2-aminobenzoyl)-L-tryptophan methyl ester 在 1-羟基苯并三唑 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 copper dichloride 、 lithium hydroxide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 chaetominine
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的自由基环化仿生合成（-）-chaetominine差向异构体

  摘要：

  据报道，通过铜催化的自由基环化合成了对（-）-chaetominine的合成方法。吡啶并[2，3，b ]-吲哚环（C环）和咪唑啉酮（D环）均以一锅法有效地构建。据透露，新形成的立体声中心是由丙氨酸的手性控制的，而不是由色氨酸控制的。通过这些合成发现，实现了（+）-2,3,14- epi -chaetominine 5和（-）-11- epi- chaetominine 11的高效且非对映选择性的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.09.029

文献信息

• Bio-inspired Step-Economical, Redox-Economical and Protecting-Group-Free Enantioselective Total Syntheses of (−)-Chaetominine and Analogues
  作者：Shi-Peng Luo、Qi-Long Peng、Chu-Pei Xu、Ai-E Wang、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1002/cjoc.201400413

  日期：2014.8

  details of the enantioselective four‐step and five‐step total syntheses of (−)‐chaetominine from D‐Trp and L‐Trp are described. Featuring an oxidative double cyclization reaction, and tandem C14 epimerization‐lactamization reactions as key steps, the method provides a rapid access to (−)‐chaetominine (6a) and analogues. The total syntheses of (−)‐chaetominine (6a) are so far the most concise and efficient

  描述了由D-Trp和L-Trp合成（-）-香豆碱的对映选择性四步和五步总合成的全部细节。该方法具有氧化双环化反应和串联C14差向异构化-内酰胺化反应为关键步骤的特点，可快速获得（-）-chaetominine（6a）和类似物。（-）-chaetominine（6a的总合成）是迄今为止最简洁，最有效的方法。通过综合研究，揭示了双环化反应的立体化学要求，并澄清了有关该天然产物的理化性质的混淆。此外，通过化学合成已经验证了产生复杂性的短途径，该途径揭示了真菌肽基生物碱多环支架生物合成的场景。根据这些发现，提出了一个合理的（-）-chaetominine（6a）生物合成途径。
• Complexity generation by chemical synthesis: a five-step synthesis of (−)-chaetominine from l-tryptophan and its biosynthetic implications
  作者：Chu-Pei Xu、Shi-Peng Luo、Ai-E Wang、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1039/c4ob00314d

  日期：——

  We demonstrated, for the first time, that on the basis of chemistry principles, the hexacyclic peptidyl alkaloid (−)-chaetominine (1) can be synthesized in a straightforward manner from L-Trp. The approach features the efficient generation of molecular complexity via a tandem C3/C14 syn-selective epoxidation (dr = 3 : 2)–annulative ring-opening reaction and a regioselective epimerization at C14. The successful production of (−)-chaetominine (1) from L-Trp could be helpful for revealing how the configuration of L-tryptophan becomes inverted in the biosynthetic pathway of (−)-chaetominine (1).

  我们首次证明，基于化学原理，六环肽类生物碱（−）-chaetominine (1) 可以通过 L-Trp 以简单直接的方法合成。该方法特点是通过串联C3/C14同位选择性环氧化（dr = 3 : 2）-环化开环反应有效生成分子复杂性，以及C14位的区域选择性异构化。从 L-Trp 成功合成（−）-chaetominine (1) 有助于揭示在（−）-chaetominine (1) 的生物合成途径中 L-色氨酸的构型如何发生反转。