tri(furan-2-yl)phosphine oxide | 1021-20-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: tri(furan-2-yl)phosphine oxide
• 英文别名: tri(2-furyl)phosphine oxide；Phosphine oxide, tri-2-furanyl-；2-[bis(furan-2-yl)phosphoryl]furan
• CAS: 1021-20-1
• 化学式: C₁₂H₉O₄P
• 分子量: 248.175
• InChiKey: ZBPOQKJUWQEWJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  119 °C
• 沸点：
  411.0±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri(furan-2-yl)phosphine oxide 在 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 、 苯硅烷 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以89%的产率得到三(2-呋喃基)膦
  参考文献：
  名称：

  三苯甲基阳离子介导的氧化膦还原

  摘要：

  描述了使用PhSiH 3作为还原剂和Ph 3 C + [B(C 6 F 5 ) 4 ] -作为引发剂将氧化膦还原成相应的膦。该方法效率很高，可以减少各种带有各种官能团的仲和叔烷基和芳基膦，收率通常很高。据信，该反应通过生成甲硅烷基阳离子进行，该阳离子与氧化膦反应提供鏻盐，进一步被硅烷还原以提供所需的膦和硅氧烷。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100189
• 作为产物：
  描述：

  三(2-呋喃基)膦 在 4-phenylthioxanthone 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 4.5h， 以98%的产率得到tri(furan-2-yl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的4-苯基噻吨酮催化的三芳基膦的有氧氧化

  摘要：

  我们在此报告了在有氧条件下具有出色的官能团耐受性的可见光诱导的三芳基膦的氧化。在该转化中，光催化剂4-苯基噻吨酮用作用于原位产生单线态氧的光敏剂。这种新方法为制备氧化膦提供了一种更便宜，更环保的方法，在环境规程中显示出巨大的优势。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.09.031

文献信息

• Deoxygenative Fluorination of Phosphine Oxides: A General Route to Fluorinated Organophosphorus(V) Compounds and Beyond
  作者：Dustin Bornemann、Cody Ross Pitts、Lionel Wettstein、Fabian Brüning、Sebastian Küng、Liangyu Guan、Nils Trapp、Hansjörg Grützmacher、Antonio Togni

  DOI：10.1002/anie.202010943

  日期：2020.12.7

  Fluorinated organophosphorus(V) compounds are a very versatile class of compounds, but the synthetic methods available to make them bear the disadvantages of 1) occasional handling of toxic or pyrophoric PIII starting materials and 2) a dependence on hazardous fluorinating reagents such as XeF2. Herein, we present a simple solution and introduce a deoxygenative fluorination (DOF) approach that utilizes

  氟化有机磷（V）化合物是一类非常通用的化合物，但可用的合成方法具有以下缺点：1）偶尔处理有毒或自燃的P III起始原料，以及2）对危险的氟化试剂（例如XeF）的依赖2。本文中，我们提出了一种简单的解决方案，并介绍了一种脱氧氟化（DOF）方法，该方法利用易于处理的氧化膦作为起始原料，并通过草酰氯和氟化钾的组合有效替代苛刻的氟化试剂。R 3 PF 2，R 2 PF 3和RPF 4被证明是一般反应。化合物（以及衍生自这些化合物的各种阳离子和阴离子）的收率很高，并且可以达到几克的规模。DFT计算被用来支持我们的观察。值得注意的是，这种新方法的发现导致了1）新的二氟phosph离子，2）六氟磷酸盐和3）氟化锑和砷化合物的便捷合成。
• Mild and efficient oxidation of phosphorus(III) compounds with Selectfluor
  作者：Qian Chen、Jiekun Zeng、Xinxing Yan、Yulin Huang、Zhiyun Du、Kun Zhang、Chunxiao Wen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.078

  日期：2016.7

  A novel and efficient oxidation of phosphorus(III) compounds with Selectfluor is described. The reactions smoothly led to the formation of tertiary phosphine oxides, phosphinates, and phosphonates in up to 99% yield under mild conditions in minutes.

  描述了用Selectfluor新型有效地氧化磷（III）化合物。反应在几分钟内在温和条件下平稳地导致叔膦氧化物，次膦酸酯和膦酸酯的形成，产率高达99％。
• Catalytic Phosphorus(V)-Mediated Nucleophilic Substitution Reactions: Development of a Catalytic Appel Reaction
  作者：Ross M. Denton、Jie An、Beatrice Adeniran、Alexander J. Blake、William Lewis、Andrew M. Poulton

  DOI：10.1021/jo201085r

  日期：2011.8.19

  from stoichiometric waste products into catalysts and a new concept for catalytic phosphorus-based activation and nucleophilic substitution of alcohols has been validated. The present study has focused on a full exploration of the scope and limitations of phosphine oxide catalyzed chlorination reactions as well as the development of the analogous bromination reactions. Further mechanistic studies, including

  已经开发了催化磷（V）介导的醇的氯化和溴化反应。新反应构成了经典Appel卤化反应的催化形式。在这些新反应中，草酰氯用作消耗化学计量试剂，以产生卤化catalytic盐，这些卤化salts盐由催化氧化膦。因此，氧化膦已经从化学计量的废物转化为催化剂，并且已经验证了基于催化磷的醇的活化和亲核取代的新概念。本研究集中于对氧化膦催化的氯化反应的范围和局限性的全面探索，以及类似溴化反应的发展。进一步的机理研究，包括对催化循环中间体的密度泛函理论计算，与以卤代和烷氧基phosph盐为中间体的催化循环是一致的。
• Efficient Aerobic Oxidation of Phosphines, Phosphites, and Sulfides by Using Trialkylborane
  作者：Kosuke Motoshima、Akinori Sato、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/bcsj.80.2229

  日期：2007.11.15

  Treatment of phosphines, phosphites, or sulfides with trialkylborane under air afforded the corresponding oxides in good yields.

  在空气中用三烷基硼烷处理膦、亚磷酸酯或硫化物，以良好的产率得到相应的氧化物。
• A Wittig Reaction with 2-Furyl Substituents at the Phosphorus Atom: Improved (Z) Selectivity and Isolation of a Stable Oxaphosphetane Intermediate
  作者：Marco Appel、Steffen Blaurock、Stefan Berger

  DOI：10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1143::aid-ejoc1143>3.0.co;2-g

  日期：2002.4

  Wittig reactions with ylides bearing one, two or three 2-furyl groups directly bound to the phosphorus atom have been studied. Greatly improved (Z)-alkene selectivities of up to 98:2 could be observed if 2-furyl groups were present. Monitoring of the reactions by NMR spectroscopy revealed only oxaphosphetane intermediates, which became more stable with increasing number of 2-furyl substituents bound

  已经研究了与带有一个、两个或三个直接与磷原子结合的 2-呋喃基的叶立德的 Wittig 反应。如果存在 2-呋喃基，则可以观察到高达 98:2 的 (Z)-烯烃选择性大大提高。通过 NMR 光谱对反应的监测显示只有氧代膦烷中间体，随着与磷原子结合的 2-呋喃基取代基数量的增加，中间体变得更加稳定。Oxaphosphetane 10d 与三个呋喃基团被成功分离，并提供了晶体结构分析的结果。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

表征谱图