methyl 3-benzyloxy-4-[(2S,3R,4S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,4-dihydroxy-2-triisopropylsilyloxypentyl]-5-nitrobenzoate | 503867-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-benzyloxy-4-[(2S,3R,4S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,4-dihydroxy-2-triisopropylsilyloxypentyl]-5-nitrobenzoate
• 英文别名: methyl 4-[(2S,3R,4S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,4-dihydroxy-2-tri(propan-2-yl)silyloxypentyl]-3-nitro-5-phenylmethoxybenzoate
• CAS: 503867-74-1
• 化学式: C₃₅H₅₇NO₉Si₂
• 分子量: 692.01
• InChiKey: SMUMLOXFZLIJGG-FLPLPDKSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.81
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-benzyloxy-4-[(2S,3R,4S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,4-dihydroxy-2-triisopropylsilyloxypentyl]-5-nitrobenzoate 在 platinum on activated charcoal 三乙烯二胺 、 lithium hydroxide 、 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 23.17h， 生成 methyl (4R,6R,8R)-8-(hydroxymethyl)-2-(2-methoxypropan-2-yloxy)-7-oxo-10-phenylmethoxy-5-oxa-2-azatricyclo[7.4.0.04,6]trideca-1(9),10,12-triene-12-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  FR900482的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了FR900482对映选择性全合成的两种方法的发展。通过修饰三氟甲磺酸芳基酯与衍生自酒石酸的手性乙炔单元的Sonogashira偶联，有效地组装了形成苯佐唑啉环的前体，随后通过将吡咯烷共轭添加到邻位，形成了新的酮-硝基苯乙炔衍生物。外消旋总合成关键五环中间体的第一代方法利用ω-羟基硝基苯磺酰胺的分子内Mitsunobu反应形成苯佐唑啉环和逐步序列以在C（7）位置构建羟甲基。关键中间体可以通过特征羟胺半缩醛的形成和立体选择性环氧化物的形成以光学纯的形式合成。在第二代方法中，N-羟基苯甲唑啉环可以通过分子内的还原性羟胺化直接由ω-甲酰基硝基苯衍生物构建。关键的立体选择性羟甲基化和羟胺半缩醛的形成可以通过一锅法有效地进行。进入五环键中间体后，（+）-FR900482的总合成是通过对我们在外消旋总合成中建立的方案进行修改而完成的。还详细讨论了在C（7）位置羟甲基化和羟胺半缩醛形成过程中涉及的立体化学问题。

  DOI：

  10.1021/jo049862z
• 作为产物：
  描述：

  5-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-1,2-dideoxy-3,4-O-(1-methylethylidene)-L-threo-pent-1-yne 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 methyl 3-benzyloxy-4-[(2S,3R,4S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,4-dihydroxy-2-triisopropylsilyloxypentyl]-5-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  N-羟基苯甲唑啉的简便构建：（+）-FR900482的对映选择性全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200290016

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of FR900482
  作者：Masashi Suzuki、Mika Kambe、Hidetoshi Tokuyama、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/jo049862z

  日期：2004.4.1

  of two approaches for the enantioselective total synthesis of FR900482 is described. A precursor for the formation of the benzazocine ring was assembled effectively by a modification of the Sonogashira coupling of an aryl triflate with a chiral acetylene unit derived from tartaric acid and the subsequent novel ketone formation via conjugate addition of pyrrolidine to the o-nitrophenylacetylene derivative

  描述了FR900482对映选择性全合成的两种方法的发展。通过修饰三氟甲磺酸芳基酯与衍生自酒石酸的手性乙炔单元的Sonogashira偶联，有效地组装了形成苯佐唑啉环的前体，随后通过将吡咯烷共轭添加到邻位，形成了新的酮-硝基苯乙炔衍生物。外消旋总合成关键五环中间体的第一代方法利用ω-羟基硝基苯磺酰胺的分子内Mitsunobu反应形成苯佐唑啉环和逐步序列以在C（7）位置构建羟甲基。关键中间体可以通过特征羟胺半缩醛的形成和立体选择性环氧化物的形成以光学纯的形式合成。在第二代方法中，N-羟基苯甲唑啉环可以通过分子内的还原性羟胺化直接由ω-甲酰基硝基苯衍生物构建。关键的立体选择性羟甲基化和羟胺半缩醛的形成可以通过一锅法有效地进行。进入五环键中间体后，（+）-FR900482的总合成是通过对我们在外消旋总合成中建立的方案进行修改而完成的。还详细讨论了在C（7）位置羟甲基化和羟胺半缩醛形成过程中涉及的立体化学问题。
• Facile Construction ofN-Hydroxybenzazocine: Enantioselective Total Synthesis of (+)-FR900482
  作者：Masashi Suzuki、Mika Kambe、Hidetoshi Tokuyama、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1002/anie.200290016

  日期：2002.12.16