3-(甲氧基甲氧基)-6-甲基环己-2-烯-1-酮 | 147728-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-(甲氧基甲氧基)-6-甲基环己-2-烯-1-酮
• 英文名称: 6-methyl-3-methoxymethyloxy-2-cyclohexenone
• 英文别名: 2-Cyclohexen-1-one, 3-(methoxymethoxy)-6-methyl-；3-(methoxymethoxy)-6-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 147728-67-4
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: PYUYUZWEFRVOJA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(甲氧基甲氧基)-6-甲基环己-2-烯-1-酮 在 palladium on activated charcoal lipase AK 、 氢气 、 potassium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (R)-2-(hydroxymethyl)-2-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of optically active 3-alkoxy-6-hydroxymethyl-6-methyl-2-cyclohexenone

  摘要：

  Optically active 3-alkoxy-6-hydroxymethyl-6-methyl-2-cyclohexenone and 6-acetoxymethyl-3-alkoxy-6-methyl-2-cyclohexenone were efficiently obtained by lipase-catalyzed kinetic resolution. (R)-6-Acetoxymethyl-3-(methoxymethoxy)-6-methyl-2-cyclohexenone was converted to the synthetic intermediate of cassiol. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00304-3
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二酮 在 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-(甲氧基甲氧基)-6-甲基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  通过断裂反应全合成（±）-螺旋菌

  摘要：

  一种新的全合成（±）-螺旋菌（（±）-1）的途径，涉及三环[3.2.1.0 2,7 ]辛烷衍生物5的裂解反应，得到双环[3.2.1]辛烷衍生物6作为关键步骤，进行了说明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93591-3

文献信息

• Total synthesis of upial, a marine sesquiterpene possessing bicyclo[3.3.1]nonane ring system
  作者：Hiroto Nagaoka、Kimiyuki Shibuya、Yasuji Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80785-7

  日期：1994.1

  The total synthesis of marine sesquiterpene upial was achieved starting from d-mannitol via sequential Michael reaction of the lithium enolate of 5 with methyl (E,S)-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-pentenoate ((E)-6), fragmentation reaction of tricyclic compound 22 and samarium(II) iodide-induced cyclization of diformate 3.

  从d-甘露醇开始，通过5的烯醇锂与甲基（E，S）-3-（2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基）-2-戊烯酸酯（（E）-6），三环化合物22的裂解反应和碘化sa（II）诱导的二甲酸酯3环化。
• Total synthesis of upial
  作者：Hiroto Nagaoka、Kimiyuki Shibuya、Yasuji Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60329-5

  日期：1993.2

  Highly stereocontrolled synthesis of marine sesquiterpene upial was achieved from D-mannitol via fragmentation reaction of tricyclic compound 10 and samarium(II) iodide-induced cyclization of diformate 2.

  D-甘露醇通过三环化合物10的裂解反应和碘化mar （II）诱导的二甲酸酯2的环化反应，从D-甘露醇中实现了高度立体控制的海洋倍半萜烯上清的合成。
• Synthesis of optically active bicyclo[2.2.2]octanes. Substitution effect of the cyclohexenone ring on the sequential Michael reaction
  作者：Hiroto Nagaoka、Kimiyuki Shibuya、Kaoru Kobayashi、Isao Miura、Michitaka Muramatsu、Yasuji Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60610-x

  日期：1993.6

  Reactions of the cross-conjugated dienolate of 3-substituted 2-cyclohexenone 1b and 1c, 2-cyclohexenone (1d), and 2,3-disubstituted 2-cyclohexenone 1e with methyl (S)-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-propenate (Z)-2 gave highly diastereoselectively 3b, 3c, 3d and 3e, respectively. The presence of a methyl group at C-6 on cyclohexenone ring caused the stereoselectivity to change completely, so that

  3-取代的2-环己烯酮1b和1c，2-环己烯酮（1d）和2,3-二取代的2-环己烯酮1e的交叉共轭二烯酸酯与甲基（S）-3-（2,2-二甲基- 1,3-二氧杂戊环-4-基）-2-丙酸酯（Z）-2分别具有高度非对映选择性3b，3c，3d和3e。环己烯酮环上C-6处甲基的存在导致立体选择性完全改变，因此9的烯醇锂与（Z）-2和与（E）-2的反应主要产生11和分别为12。
• Total Synthesis of Pallamolides A−E
  作者：Yu Zhang、Lijun Chen、Yanxing Jia

  DOI：10.1002/anie.202319127

  日期：——

  synthesis of these densely functionalized natural products. The approach also featured a SmI2-mediated intramolecular ketyl–enoate cyclization to generate the oxabicyclo[3.3.1]nonane moiety and an acid-mediated deprotection/oxa-Michael addition/β-hydroxy elimination cascade to assemble the tetracyclic skeleton of the pallamolides.

  在这些密集功能化天然产物的首次全合成中，连续迈克尔加成反应形成了 palmolides A−E 的双环[2.2.2]辛烷核心。该方法还具有 SmI 2介导的分子内羰基-烯酸酯环化以生成氧杂双环[3.3.1]壬烷部分和酸介导的去保护/氧杂迈克尔加成/β-羟基消除级联以组装帕拉莫内酯的四环骨架。
• Synthesis of optically active 3-alkoxy-6-hydroxymethyl-6-methyl-2-cyclohexenone
  作者：Hiroaki Miyaoka、Yasuhiro Kajiwara、Miho Hara、Akira Suma、Yasuji Yamada

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00304-3

  日期：1999.8

  Optically active 3-alkoxy-6-hydroxymethyl-6-methyl-2-cyclohexenone and 6-acetoxymethyl-3-alkoxy-6-methyl-2-cyclohexenone were efficiently obtained by lipase-catalyzed kinetic resolution. (R)-6-Acetoxymethyl-3-(methoxymethoxy)-6-methyl-2-cyclohexenone was converted to the synthetic intermediate of cassiol. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.