[(1S,2R)-2-hexylcyclopropyl]methanol | 566928-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(1S,2R)-2-hexylcyclopropyl]methanol
• CAS: 566928-20-9
• 化学式: C₁₀H₂₀O
• 分子量: 156.268
• InChiKey: NJDBYPOLUVLNGL-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.2±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.890±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1S,2R)-2-hexylcyclopropyl]methanol 在 三乙基硅烷 、 七氧化二铼 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 ethyl (((1R*,2S*)-2-hexylcyclopropyl)methyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  酰胺基定向环丙烷的质子分解：一种方法，以2,2-二取代吡咯烷。

  摘要：

  使用三氟乙酸可以实现酰化氨基甲基环丙烷的区域选择性质子水解C–C键裂解。中间叔碳鎓离子进行分子内胺化，得到2，2-取代的吡咯烷。酸和胺取代基的强度是实现高区域选择性的重要因素，表明分子内质子从质子化酰胺官能团转移。初步的机理研究表明，进行环丙烷裂解时，质子附着的碳原子上的构型得以保留。该观察结果与CC键的“边缘”质子化轨迹一致。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00584
• 作为产物：
  描述：

  2-己基环丙基-2-烯-1-羧酸 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 锂硼氢 、 5% Pd-CaCO3 、 氢气 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 [(1S,2R)-2-hexylcyclopropyl]methanol
  参考文献：
  名称：

  顺式环丙烷脂肪酸的 总合成：二氢麦芽酸，二氢硬脂酸，乳酸，以及9,10-亚甲基十六烷酸†

  摘要：

  顺式环丙烷脂肪酸（顺式-CFAs）是亚热带植物种子油，细菌和原生动物的膜成分以及动物脂肪和磷脂的广泛成分。我们描述了一种合成四个顺式-CFA对映体对的系统方法：顺式-9,10-亚甲基十六烷酸，乳酸，水杨酸和二氢硬脂酸。该方法始于Rh 2（OAc）4催化的1-辛炔和1-癸炔的环丙烷化反应，并取决于使用同手性埃文氏助剂的外消旋2-烷基环丙-2-烯-1-羧酸的制备规模色谱分辨率。各个非对映异构体N的饱和度-环丙-2-烯-1-羰基羰基恶唑烷，然后精加工成烷基环丙基甲基砜，可以用各种ω-醛-酯进行Julia-Kocienski烯化反应。最后，皂化和二酰亚胺还原得到单独的顺式-CFA对映体。

  DOI：

  10.1039/c4ob01863j

文献信息

• The synthesis of (11R,12S)-lactobacillic acid and its enantiomer
  作者：Geoffrey D. Coxon、Juma R. Al-Dulayymi、Mark S. Baird、Stefan Knobl、Evan Roberts、David E. Minnikin

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00165-4

  日期：2003.5

  (11R,12S)-Lactobacillic acid has been prepared from 2,3-O-isopropylidene-D-glyceraldehyde, in a sequence involving asymmetric cyclopropanation, and from cis-cyclopropane-1,2-dimethanol, using enzymatic desymmetrisation. The key step in the former route was the stereochemically controlled cyclopropanation of (1Z,4'S)-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-1-octene via a Simmons-Smith type reaction, using diethylzinc and chloroiodomethane. This product was converted into the key intermediate (1R,2S)-1-formyl-2-hexylcyclopropane, which was also obtained by a known sequence from the (1R,2S)-monobutyrate ester of cis-cyclopropane-1,2-dimethanol. This pivotal aldehyde was converted into (11R,12S)-lactobacillic acid. Using analogous chemistry, the (11S,12R)-enantiomer of lactobacillic acid was prepared from 2,3-O-isopropylidene-D-glyceraldehyde or from the (1S,R)-monobutyrate ester of cis-cyclopropane-1,2-dimethanol. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  (LS,12S)-乳酸杆菌酸已从2,3-O异丙烯基-D-甘油醛中制备，其中涉及非对映异构物环丙烷化，以及从顺式环丙烷-1,2-二甲醇中使用酶催化去对称化。前一条路线的关键步骤是通过对(1Z,4S')-(2',2'-二甲基-1',3'-二氧杂环戊烷-4'-基)-1-辛烯进行Simmons-Smith型反应进行立体化学控制的环丙烷化，使用了二乙基锌和碘氯甲烷。该产品被转化为关键中间体(1R,2S)-1-甲酰基-2-己基环丙烷，该中间体也可通过已知路线从顺式环丙烷-1,2-二甲醇的(1R,2S)-单丁酸酯获得。这种关键的醛被转化为(11R,12S)-乳酸杆菌酸。通过类似化学，乳酸杆菌酸的(11S,12R)-对映异构体从2,3-O异丙烯基-D-甘油醛或顺式环丙烷-1,2-二甲醇的(1S,R)-单丁酸酯中制备。 (C) 2003 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。
• Highly Enantioselective Intermolecular Cyclopropanation Catalyzed by Dirhodium(II) Tetrakis[3(<i>S</i>)-phthalimido-2-piperidinonate]: Solvent Dependency of the Enantioselection
  作者：Shinji Kitagaki、Hideo Matsuda、Nobuhide Watanabe、Shun-ichi Hashimoto

  DOI：10.1055/s-1997-994

  日期：1997.10

  The enantioselectivity in cyclopropanations catalyzed by dirhodium(II) tetrakis[3(S)-phthalimido-2-piperidinonate] has been found to be substantially improved by employing ether as the rarely used solvent. Cyclopropanations of styrenes or 1,1-disubstituted alkenes with 2,4-dimethyl-3-pentyl diazoacetate in ether are promoted by this catalyst to afford the corresponding cyclopropane products in the highest levels of enantioselectivity (up to 98% ee) reported to date for the dirhodium(II)-catalyzed intermolecular cyclopropanation reactions.

  由二铑(II)四[3(S)-邻苯二甲酰胺-2-哌啶酸酯]催化的环丙烷化反应中的对映选择性已被发现通过使用作为罕见溶剂的醚显著改善。该催化剂促进了苯乙烯或1,1-二取代烯烃与2,4-二甲基-3-戊基二氮酰乙酸酯在醚中进行的环丙烷化反应，产生了相应的环丙烷产品，报告的对映选择性达到最高水平（高达98% ee），这是迄今为止二铑(II)催化的分子间环丙烷化反应中所取得的最高记录。
• The absolute stereochemistry of cascarillic acid
  作者：Ieuan O. Roberts、Mark S. Baird、Ying Liu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.141

  日期：2004.11

  ((1S,2R)-2-Hexylcycloprop-1-yl)acetic acid has been synthesised from cis-1,2-dihydroxymethylcyclopropane and shown to be identical to cascarillic acid obtained from cascarilla essential oil. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  ((1S,2R)-2-己基环丙-1-基)乙酸已从顺式-1,2-二羟甲基环丙烷成功合成，并已被证实与从檫木属精油中获得的卡莎林酸相同。（C）2004 Elsevier Ltd. 版权所有。
• Metabolic Isolation, Stereochemical Determination, and Total Synthesis of Predominant Native Cholesteryl Phosphatidyl-α-glucoside from Carcinogenic <i>Helicobacter pylori</i>
  作者：Chia-Chen Chang、Hau-Ming Jan、Chieh-Jen Tseng、Soumik Mondal、Andualem Bahiru Abera、Ming-Yen Hsieh、Tsai-Chen Yang、Sasikala Muthusamy、Sheng-Cih Huang、Chun-Hung Lin、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01815

  日期：2022.7.22

  cholesteryl 6-O-phosphatidyl α-glucoside (CPG) from Helicobacter pylori via an integrated biological and chemical strategy. The strategy employed (i) the metabolic isolation of a CPG analogue and (ii) the enzymatic degradation of the analogue to obtain the native lactobacillic acid for the stereochemical determination. The absolute stereochemistry of the acid was found to be 11R and 12S. Using the new

  我们报告了通过综合生物和化学策略从幽门螺杆菌中分离和立体化学测定主要的天然胆固醇 6 - O-磷脂酰 α-葡萄糖苷 (CPG) 。该策略采用 (i) CPG 类似物的代谢分离和 (ii) 类似物的酶促降解以获得用于立体化学测定的天然乳杆菌酸。发现酸的绝对立体化学为 11 R和 12 S。使用新的立体化学数据，我们完成了主要天然 CPG 和其他主要 αCG 衍生物的全合成。
• Total Synthesis of an Immunogenic Trehalose Phospholipid from <i>Salmonella</i> Typhi and Elucidation of Its <i>sn</i>-Regiochemistry by Mass Spectrometry
  作者：Vivek K. Mishra、Jeffrey Buter、Molly S. Blevins、Martin D. Witte、Ildiko Van Rhijn、D. Branch Moody、Jennifer S. Brodbelt、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01725

  日期：2019.7.5

  Diphosphatidyltrehalose (diPT) is an immunogenic glycolipid, recently isolated from Salmonella Typhi. Despite rigorous structure elucidation, the sn-position of the acyl chains on the glycerol backbone had not been unequivocally established. A stereoselective synthesis of diPT and its regioisomer is reported herein. Using a hybrid MS3 approach combining collisional dissociation and ultraviolet photodissociation mass spectrometry for analysis of the regioisomers and natural diPT, the regiochemistry of the acyl chains of this abundant immunostimulatory glycolipid was established.