3-butyl-but-3-en-2-one | 65818-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-butyl-but-3-en-2-one
• 英文别名: 3-methyleneheptan-2-one；3-Methylideneheptan-2-one
• CAS: 65818-30-6
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: JDTQKULHKDUYBT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-butyl-but-3-en-2-one 在 potassium tert-butylate 、 氨 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2R,3S,11bS)-3-butyl-9,10-dimethoxyspiro[1,3,4,6,7,11b-hexahydrobenzo[a]quinolizine-2,5'-1,3-oxazolidine]-2'-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and antihypertensive activity of a series of spiro[1,3,4,6,7,11b-hexahydro-2H-benzo[a]quinolizine-2,5'-oxazolidin-2'-one]s

  摘要：

  The 2R*,11bS* and 2S*,11bS* diastereoisomers of the spiro[1,3,4,6,7,11b-hexahydro-2H-benzo[a]quinolizine-2, 5'-oxazolidin-2'-one] system were prepared by stereoselective methods. Evaluation of these compounds for antihypertensive activity by oral administration to the spontaneously hypertensive rat showed the 2S*,11bS* series was the more potent. Within that series it was found that small alkyl substituents at positions 3 and 4' enhanced antihypertensive activity and that methoxyl substitution at positions 9 and 10 was optimal. (2S,3S,11bS)-Spiro-[2-ethyl-9,10-dimethoxy-1,3,4,6,7, 11b-hexahydro-2H-benzo[a]quinolizine-2,5'-oxazolidin-2'-one] [(-)-9e] was one of the most efficacious compounds of this series, while its antipode, (+)-9e, was inactive. Selected compounds in this series were shown to be alpha-adrenoceptor antagonists.

  DOI：

  10.1021/jm00364a013
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-ethoxyvinyl)hex-1-ene 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-butyl-but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed coupling reactions of (.alpha.-ethoxyvinyl)trimethylstannane with vinyl and aryl triflates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00297a029

文献信息

• Einige Reaktionen an acetalisierten Ketoestern
  作者：L. Willimann、H. Schinz

  DOI：10.1002/hlca.19490320641

  日期：1949.10.15

  A. Die nach Salmi, bzw. Kühn leicht zugänglichen cyclischen Acetale bieten noch viele Möglichkeiten nützlicher Anwendung.

  答：环状缩醛（根据Salmi和Kühn的观点很容易获得）仍然提供了许多有用的应用可能性。
• Synthesis of γ-keto sulfones by copper-catalyzed oxidative sulfonylation of tertiary cyclopropanols
  作者：Yulia A. Konik、Gábor Zoltán Elek、Sandra Kaabel、Ivar Järving、Margus Lopp、Dzmitry G. Kananovich

  DOI：10.1039/c7ob01605k

  日期：——

  ring-opening oxidative sulfonylation to afford γ-keto sulfones when reacting with sulfinate salts in the presence of copper(II) acetate catalyst and an oxidant (tert-butyl hydroperoxide or atmospheric oxygen). Various fluroalkyl, aryl and alkyl sulfinate salts are successfully employed as sulfonylation reagents, affording the corresponding sulfones up to 94% yields. The experimental protocol is mild

  当在乙酸铜（II）催化剂和氧化剂（叔丁基氢过氧化物或大气氧）存在下与亚磺酸盐反应时，叔环丙醇进行开环氧化磺酰化反应，生成γ-酮砜。各种氟烷基，芳基和烷基亚磺酸盐已成功用作磺酰化试剂，相应的砜收率高达94％。实验规程温和，可耐受环丙醇底物中的许多功能。该反应通过一锅氧化-Michael加成反应机理进行，可作为基于Sulfa-Michael反应制备γ-酮砜的现有方法的有用补充。
• Rh(III)-Catalyzed Regioselective Synthesis of Pyridines from Alkenes and α,β-Unsaturated Oxime Esters
  作者：Jamie M. Neely、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja3104389

  日期：2013.1.9

  O-pivaloyl oximes are coupled to alkenes by Rh(III) catalysis to afford substituted pyridines. The reaction with activated alkenes is exceptionally regioselective and high-yielding. Mechanistic studies suggest that heterocycle formation proceeds via reversible C-H activation, alkene insertion, and a C-N bond formation/N-O bond cleavage process.

  α,β-不饱和的 O-新戊酰基肟通过 Rh(III) 催化与烯烃偶联，得到取代的吡啶。与活化烯烃的反应具有异常的区域选择性和高产率。机理研究表明，杂环的形成是通过可逆的 CH 活化、烯烃插入和 CN 键形成/NO 键裂解过程进行的。
• <i>O</i>-Heterocycles from Unsaturated Carbonyls and Dimethoxycarbene
  作者：Jean-Philippe Croisetière、Claude Spino

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00613

  日期：2018.5.18

  The (4+1)-annulation of dimethoxycarbene with readily accessible α,β-unsaturated carbonyls gives cyclic orthoesters, which can then be converted in just a few steps to other O-heterocycles, including methoxyfurans, furanones, and furans.

  二甲氧基卡宾与容易获得的α，β-不饱和羰基的（4 + 1）环化生成环状原酸酯，然后可以仅几步将其转化为其他O杂环，包括甲氧基呋喃，呋喃酮和呋喃。
• Chiral Primary-Amine-Catalyzed Conjugate Addition to α-Substituted Vinyl Ketones/Aldehydes: Divergent Stereocontrol Modes on Enamine Protonation
  作者：Niankai Fu、Long Zhang、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/chem.201302056

  日期：2013.11.11

  a catalytic enamine intermediate represents a challenging, yet fundamentally important process for the synthesis of α‐chiral carbonyls. We describe herein chiral primary‐amine‐catalyzed conjugate additions of indoles to both α‐substituted acroleins and vinyl ketones. These reactions feature enamine protonation as the stereogenic step. A simple primary–tertiary vicinal diamine 1 with trifluoromethanesulfonic

  用催化烯胺中间体进行对映选择性质子化是合成α-手性羰基化合物的具有挑战性但从根本上来说很重要的过程。我们在这里描述了手性伯胺催化的吲哚与α-取代的丙烯醛和乙烯基酮的共轭加成反应。这些反应的特征是烯胺质子化为立体异构步骤。发现简单的伯三级邻二胺1与三氟甲磺酸（TfOH）可使丙烯醛和乙烯基酮的两种反应均具有良好的活性和高的对映选择性。详细的机理研究表明，这些反应限制了亚胺的形成速率，并且它们均涉及均匀的H 2。O /酸桥质子转移在立体生成步骤中，但质子化立体选择性的立体控制模式不同。对于α-分支丙烯醛的反应，H 2 O-桥联质子化的面部选择决定了对映选择性，DFT计算未发现，与吲哚的OH⋅⋅⋅π相互作用提高了对映选择性。另一方面，与乙烯基酮的反应的立体选择性是根据Curtin–Hammett原理在CC键形成步骤中控制的，该步骤先于高度立体特异性的烯胺质子化。