5-[(Methoxymethyl)oxy]-5-methyl-1-vinylcyclohexene | 267432-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-[(Methoxymethyl)oxy]-5-methyl-1-vinylcyclohexene
• 英文别名: 5-(methoxymethoxy)-5-methyl-1-vinylcyclohex-1-ene；1-Ethenyl-5-(methoxymethoxy)-5-methylcyclohexene
• CAS: 267432-89-3
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: GVKXUKAMLBNZHI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[(Methoxymethyl)oxy]-5-methyl-1-vinylcyclohexene 在 silica gel 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 3,8,11-tris(methoxymethoxy)-3-methyl-1,2,3,4-tetrahydrotetraphene-7,12-dione
  参考文献：
  名称：

  Angucyclinone 抗生素合成的统一策略：四环素、Kanglemycin M、X-14881-E 和 Anhydrolandomycinone 的全合成

  摘要：

  利用顺序分子内烯炔复分解、Diels-Alder/芳构化、光氧化和一锅消除/芳构化反应，开发了一种用于合成Angucyclinone抗生素的统一策略。在 Diels-Alder 反应中引入了该序列的多样性，其中用各种适当官能化的醌作为亲二烯体处理普通二烯以完成四丁醇、康乐霉素 M、X-14881-E 和脱水兰霉素酮的全合成。总产量。所需的二烯是从已知的烯炔通过分子内烯炔复分解以优异的产率合成的。这种灵活而发散的策略的范围可以扩展到类似支架和非天然芳香环环素酮的合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200049
• 作为产物：
  描述：

  4-methyloct-7-en-1-yn-4-ol 在 Grubbs catalyst first generation 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 5-[(Methoxymethyl)oxy]-5-methyl-1-vinylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Angucyclinone 抗生素合成的统一策略：四环素、Kanglemycin M、X-14881-E 和 Anhydrolandomycinone 的全合成

  摘要：

  利用顺序分子内烯炔复分解、Diels-Alder/芳构化、光氧化和一锅消除/芳构化反应，开发了一种用于合成Angucyclinone抗生素的统一策略。在 Diels-Alder 反应中引入了该序列的多样性，其中用各种适当官能化的醌作为亲二烯体处理普通二烯以完成四丁醇、康乐霉素 M、X-14881-E 和脱水兰霉素酮的全合成。总产量。所需的二烯是从已知的烯炔通过分子内烯炔复分解以优异的产率合成的。这种灵活而发散的策略的范围可以扩展到类似支架和非天然芳香环环素酮的合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200049

文献信息

• Enantioselective Diels-Alder Approach to C-3-Oxygenated Angucyclinones from (SS)-2-(p-Tolylsulfinyl)-1,4-naphthoquinone
  作者：M. Carmen Carreño、Antonio Urbano、Claudio Di Vitta

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(20000303)6:5<906::aid-chem906>3.0.co;2-g

  日期：2000.3.3

  quinones anti-6 and syn-7, which were obtained from the kinetic resolution of the racemic diene. In all cases, (SS)-(2-p-tolylsulfinyl)-1,4-naphthoquinone reacted from the less hindered face of the more reactive s-cis conformation, to form products in good enantiomeric excesses. Steric effects and torsional interactions in the corresponding approaches account for the observed pi-facial diastereoselectivities

  在环己烯环的C-5位带有氧取代基和/或甲基的手性外消旋乙烯基环己烯2与对映体纯的（SS）-（2-p-甲苯基亚磺酰基）-1,4进行Diels-Alder反应-萘醌[（+）-1]。多米诺环加成/热解亚砜的消除过程导致形成对映异构体富集的角四环醌抗6和syn-7，这是由外消旋二烯的动力学拆分获得的。在所有情况下，（SS）-（2-对-甲苯基亚磺酰基）-1,4-萘醌从反应性更强的s-顺式构象的较少受阻面反应，形成对映体过量的产物。相应方法中的立体效应和扭转相互作用说明了在两个伙伴处观察到的pi面非对映选择性。