(-)-N_b-benzylsuaveoline | 143120-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (-)-N_b-benzylsuaveoline
• 英文别名: N-Benzyl-(-)-suaveoline；(1S,12S)-20-benzyl-17-ethyl-3-methyl-3,15,20-triazapentacyclo[10.7.1.02,10.04,9.013,18]icosa-2(10),4,6,8,13(18),14,16-heptaene
• CAS: 143120-75-6
• 化学式: C₂₇H₂₇N₃
• 分子量: 393.531
• InChiKey: YTKNZCZRSJMZRS-UIOOFZCWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  21.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-N_b-benzylsuaveoline 在 盐酸 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 suaveoline
  参考文献：
  名称：

  通过 6π-3-氮杂三烯电环化快速获得吡啶：Suaveoline 生物碱的简明全合成

  摘要：

  吡啶是天然产物、药物和先进材料中普遍存在的结构杂环基序。已经开发了几种不同的方法来合成这些种类的分子。然而，仍然非常需要一种可持续且有效的吡啶合成方法。在这篇 Synpacts 文章中，我们重点介绍了我们最近通过串联缩合/炔烃异构化/6π-3-氮杂三烯电环化序列构建高度取代吡啶的方法。本协议用于合成一系列多取代吡啶 (30 个例子), 收率中等至良好。该过程还允许为 suaveoline、norsuaveoline 和 macrophylline 的集体全合成制定简明的策略。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611811
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 21.0h， 以70%的产率得到(-)-N_b-benzylsuaveoline
  参考文献：
  名称：

  General approach for the synthesis of ajmaline-related alkaloids. Enantiospecific total synthesis of (-)-suaveoline, (-)-raumacline, and (-)-Nb-methylraumacline

  摘要：

  本研究成功地通过不对称方式利用D-(+)-色氨酸合成了从Rauwolfia serpentina Benth.植物细胞培养物中分离出的(-)-Raumacline(3)和(-)-Nb-甲基raumacline(4)。此外，(-)-Suaveoline(1)也通过该方法成功制备。在吲哚类生物碱的合成过程中，采用了一种立体特异的Pictet-Spengler/Dieckmann协议来制备关键中间体(-)-N(b)-苄基四环酮(12)。随后，通过阴离子氧-Cope重排，将酮12转化为C-15功能化系统16；另外，通过将Grignard试剂与从(-)-12生成的α,β-不饱和醛(-)-8进行1,4-加成，也获得了16。将16分别转化为(-)-N(b)-苄基suaveoline(23)或(-)-N(b)-苄基raumacline(28)的过程得到了详细描述。通过在乙醇中使用乙醇的催化脱苄基反应，分别以优异的产率得到了相应的生物碱(-)-1和(-)-3。与已发布的报告不同，(-)-Suaveoline的光学旋转被发现为[α]D25 = -9.3度（c = 0.30，CHCl3），而不是先前报告的0度。将23或28分别与过量的Pd/C和氢气在甲醇中处理，分别以优异的产率得到了(-)-N(b)-甲基suaveoline和(-)-N(b)-甲基raumacline。

  DOI：

  10.1021/jo00055a019

文献信息

• Unusual biomimetic oxidations of indoles: synthesis of suaveoline and an alkaloid G analogue
  作者：Patrick D. Bailey、Keith M. Morgan、Georgina M. Rosair、Rhodri Ll. Thomas

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01684-6

  日期：1999.11

  refluxing alcohol, and involve unusual multi-step mechanisms in which the product ratio can be controlled by the choice of the alcohol. In an additional unusual oxidation, the synthetic intermediate 14 used in a synthesis of suaveoline can be oxidatively cyclized to 16.

  一锅转化阿义马林的1到腈4（X射线结构）和suaveoline 2被报道; 两种反应均在回流的醇中利用盐酸羟胺，并且涉及不同寻常的多步机理，其中产物比例可通过选择醇来控制。在另外的异常氧化中，用于合成suaveoline的合成中间体14可以被氧化环化为16。
• The total synthesis of (−)-suaveoline
  作者：Patrick D. Bailey、Keith M. Morgan

  DOI：10.1039/b005695m

  日期：——

  A new synthesis of the indole alkaloid (−)-suaveoline from L-tryptophan is reported (overall yield ca. 14%). Key synthetic steps include a high yielding cis-specific Pictet–Spengler reaction, a one-pot Horner–Wadsworth–Emmons and alkylation procedure, a vinylogous Thorpe cyclisation and the direct formation of a 3,4,5-trisubstituted pyridine from a 1,5-dinitrile. The direct conversion of ajmaline to

  的新综合 吲哚生物碱 （-）-suaveoline来自 L-色氨酸据报道（总收率约为14％）。关键的合成步骤包括高产量的顺式Pictet-Spengler反应，一锅Horner-Wadsworth-Emmons和烷基化 程序，乙烯基索普 环化 并直接形成3,4,5-三取代 吡啶从1，5-二苯胺。直接转换阿玛琳 还描述了半合成的suaveoline。
• Quick Access to Pyridines through 6π-3-Azatriene Electrocyclization: Concise Total Synthesis of Suaveoline Alkaloids
  作者：Hongbo Wei、Yun Li

  DOI：10.1055/s-0037-1611811

  日期：2019.9

  different methodologies have been developed for the synthesis of these kinds of molecules. However, a sustainable and efficient procedure for the synthesis of pyridines is still highly desirable. In this Synpacts article, we highlight our recent approach to the construction of highly substituted pyridines though a tandem condensation/alkyne isomerization/6π-3-azatriene electrocyclization sequence.

  吡啶是天然产物、药物和先进材料中普遍存在的结构杂环基序。已经开发了几种不同的方法来合成这些种类的分子。然而，仍然非常需要一种可持续且有效的吡啶合成方法。在这篇 Synpacts 文章中，我们重点介绍了我们最近通过串联缩合/炔烃异构化/6π-3-氮杂三烯电环化序列构建高度取代吡啶的方法。本协议用于合成一系列多取代吡啶 (30 个例子), 收率中等至良好。该过程还允许为 suaveoline、norsuaveoline 和 macrophylline 的集体全合成制定简明的策略。
• Total synthesis of (.+-.)-suaveoline
  作者：Mark L. Trudell、James M. Cook

  DOI：10.1021/ja00201a034

  日期：1989.9

  base and a member of the sarpagine/ajmaline class of alkanoids) was completed in a stereocontrolled fashion. The serial synthesis employed three intramolecular reactions, the Pictet-Spengler cyclization, the Dieckmann condensation and the ortho ester Claisen rearrangement all of which occurred with high stereoselectivity

  吲哚生物碱 (±)-suaveoline (1)（一种与大环素相关的碱基和 sarpagine/ajmaline 类生物碱的成员）的首次全合成以立体控制的方式完成。系列合成采用三个分子内反应，Pictet-Spengler 环化、Dieckmann 缩合和原酸酯 Claisen 重排，所有这些反应都具有高立体选择性
• Pictet-spengler reactions in aprotic media. The total synthesis of (±) suaveoline
  作者：Mark L. Trudell、Dave Soerens、Robert W. Weber、Larry Hutchins、Desiree Grubisha、Dennis Bennett、James M. Cook

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88507-0

  日期：1992.1

  The first total synthesis of the indole alkaloid (±)-suaveoline 1 (a macroline-related base and a member of the sarpagine/ajmaline class of alkaloids) was completed in a stereocontrolled fashion. The serial synthesis employed three intramolecular reactions, the Pictet-Spengler cyclization (11 → 20), the Dieckmann condensation (21 → 22) and the orthoester Claisen rearrangement (25 → 30), all of which

  吲哚生物碱（±）-suaveoline 1（一种与大线相关的碱，是一种沙培胺/ ajmaline类生物碱的成员）的第一个全合成以立体控制方式完成。系列合成采用三个分子内反应：Pictet-Spengler环化（11 → 20），Dieckmann缩合（21 → 22）和原酸酯克莱森重排（25 → 30），所有这些反应均具有较高的立体选择性。独特的3,4,5-三取代的吡啶环的构建（Ë的）1通过将盐酸羟胺加到相应的1，5-二醛36的乙醇溶液中，随后加热来进行。在甲酸的存在下，通过催化脱酶作用（Pd / C，H 2），由37从（37）制备相关的碱（±）-N b-甲基suaveoline 38（收率78％）。