4-溴-2,6-双(喹啉-8-基)吡啶 | 1000860-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 4-溴-2,6-双(喹啉-8-基)吡啶
• 英文名称: 4-bromo-2,6-(quinolin-8-yl)pyridine
• 英文别名: 8,8'-(4-bromopyridine-2,6-diyl)diquinoline；4-bromo-2,6-di(quinolin-8-yl)pyridine；4-bromo-2,6-bis(quinolin-8-yl)pyridine；8-(4-Bromo-6-quinolin-8-ylpyridin-2-yl)quinoline
• CAS: 1000860-91-2
• 化学式: C₂₃H₁₄BrN₃
• 分子量: 412.288
• InChiKey: LLAMMGYMEKHCNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴-2,6-双(喹啉-8-基)吡啶 、 三甲基乙炔基硅 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 以67%的产率得到8,8'-(4-ethynylpyridine-2,6-diyl)diquinoline
  参考文献：
  名称：

  手性铬（III）配合物的明亮长寿命圆偏振发光

  摘要：

  制备并表征了一系列在NIR区域内显示双圆偏振发光（CPL）的高发射惰性和手性Cr III配合物。螺旋[Cr（dqpR）2 ] 3+（dqp = 2,6-二（喹啉-8-基）吡啶; R = OCH 3，Br或C≡CH）配合物以外消旋混合物形式合成，并拆分为各自的混合物通过手性固定相HPLC测定PP和MM对映异构体。相应的对映异构体显示出大克LUM ≈0.2和高达17％，这得到高达170的重要CPL亮度的高量子产率 米-1 厘米-1，作为手性发光探针应用的关键。此外，这些生色团在水溶液中提供的长寿命CP-NIR发射为通过定时门控检测生物系统中的手性目标进行定量分析开辟了道路。因此，这种基于地球上丰富的惰性3d金属的手性发色团在CPL领域开辟了新的视角，并代表了宝贵的4d，5d和不稳定的4f金属基络合物的替代物。

  DOI：

  10.1002/anie.202101158
• 作为产物：
  描述：

  4-amino-2,6-bis(quinolin-8-yl)pyridine 在 亚硝酸特丁酯 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以82%的产率得到4-溴-2,6-双(喹啉-8-基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Characterization of 2,6-Di(quinolin-8-yl)pyridines. New Ligands for Bistridentate Ru^II Complexes with Microsecond Luminescent Lifetimes

  摘要：

  The synthesis of 4-substituted and 4-aryl-substituted 2,6-di(quinolin-8-yl)pyridines is described. The tridentate ligands were prepared via a palladium-catalyzed Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction or via a one-step ring-forming reaction generating the central pyridine ring. X-ray crystal structures and H-1 NMR shifts are discussed and compared to the corresponding data for a Ru-II bistridentate complex. Intramolecular stacking of two quinoline units in the Run complex is suggested by H-1 NMR data and also observed in the X-ray structure.

  DOI：

  10.1021/jo7015373

文献信息

• Facile Synthesis of Bistridentate Ru^II Complexes Based on 2,6-Di(quinolin-8-yl)pyridyl Ligands: Sensitizers with Microsecond ³MLCT Excited State Lifetimes
  作者：Michael Jäger、Rohan J. Kumar、Helmar Görls、Jonas Bergquist、Olof Johansson

  DOI：10.1021/ic802342t

  日期：2009.4.6

  [Ru(dqp)2Cl]+ (28−46%). [Ru(dqp2)Cl]+ was photochemically, or thermally in the presence of AgI, converted to mer-1. By using mer-[Ru(dqp)(MeCN)3] 2+, which was crystallographically characterized, a wide range of homo- and heteroleptic meridional [Ru(dqp)2]2+-based complexes was synthesized in up to 77% yield. The synthetic utility of meridional [Ru(dqp)2]2+-based complexes as building blocks was demonstrated

  研究了基于2,6-二（喹啉-8-基）吡啶基（dqp）配体的子午线双链钌（II）配合物的合成途径。微波辅助合成在200°C时可以高产率（49-87％）制备含有惰性官能团的均化经络[Ru（dqp）2 ] 2+基络合物。应用该协议用于合成聚体-的[Ru（DQP）2 ] 2+（聚体- 1），但将温度降低至180℃并且反应时间短揭示面部异构体的形成顺式，FAC - 1和反式，事实-1（收率分别为56％和12％）。通过NMR光谱和X射线衍射分析表征面部异构体。在逐步操作方案中，Ru（dqp）Cl 3或Ru（dqp）（L）Cl 2（L = MeCN或DMSO）与第二当量dqp的反应以12-26％的收率得到mer - 1和N 5 Cl -配位[Ru（dqp）2 Cl] +（28-46％）。[Ru（dqp 2）Cl] +在Ag I存在下进行了光化学或热反应，转化为mer - 1。通过使用聚体-的[Ru（DQP）（MeCN中）3
• High-Yielding Syntheses of Multifunctionalized Ru^II Polypyridyl-Type Sensitizer: Experimental and Computational Insights into Coordination
  作者：Tina Mede、Michael Jäger、Ulrich S. Schubert

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b00847

  日期：2019.8.5

  RuII complexes based on functionalized 2,6-di(quinolin-8-yl)pyridine (dqp) ligands feature excellent photophysical and geometrical properties, thus suggesting dqp ligands as ideal surrogates for 2,2′-bipyridine (bpy) or 2,2’:6′,2″-terpyridine (tpy). However, the synthesis of multifunctionalized [Ru(dqp)2]2+-based complexes is often low-yielding, which has hampered their practical value to date. In

  基于功能化的2,6-二（喹啉-8-基）吡啶（dqp）配体的Ru II配合物具有出色的光物理和几何性质，因此表明dqp配体是2,2'-联吡啶（bpy）或2的理想替代物2′：6′，2″-三联吡啶（tpy）。然而，基于多官能团的[Ru（dqp）2 ] 2+的配合物的合成通常是低产率的，迄今为止阻碍了它们的实用价值。在这项研究中，通过基于1 H NMR，MS和密度泛函理论的机理研究，探索并证实了一种通用的高产路线。在前体[Ru（dqp）（MeCN）3 ] 2+与dqp配位过程中，使用高沸点但不那么配位的溶剂（即DMF），所需的反应温度将大大降低（降低30°C）。与tpy相比，dqp的反应速率进一步降低，这在配位过程中被分配给更高的空间需求。即，与以前的方案相比，在60°C时tpy衍生物和在90°C时dqp的配位开始显着温和。该方法的多功能性通过高达90％的多官能化Ru II配合物的高产率合成得到证
• Bright Long‐Lived Circularly Polarized Luminescence in Chiral Chromium(III) Complexes
  作者：Juan‐Ramón Jiménez、Maxime Poncet、Sandra Míguez‐Lago、Stéphane Grass、Jérôme Lacour、Céline Besnard、Juan M. Cuerva、Araceli G. Campaña、Claude Piguet

  DOI：10.1002/anie.202101158

  日期：2021.4.26

  of up to 170 m−1 cm−1, a key point for applications as chiral luminescent probes. Moreover, the long‐lived CP‐NIR emission provided by these chromophores (ms range) in aqueous solution opens the way toward the quantification of chiral targets in biological systems with time‐gated detection. Thus, such chiral chromophores based on earth abundant and inert 3d metals open new perspectives in the field

  制备并表征了一系列在NIR区域内显示双圆偏振发光（CPL）的高发射惰性和手性Cr III配合物。螺旋[Cr（dqpR）2 ] 3+（dqp = 2,6-二（喹啉-8-基）吡啶; R = OCH 3，Br或C≡CH）配合物以外消旋混合物形式合成，并拆分为各自的混合物通过手性固定相HPLC测定PP和MM对映异构体。相应的对映异构体显示出大克LUM ≈0.2和高达17％，这得到高达170的重要CPL亮度的高量子产率 米-1 厘米-1，作为手性发光探针应用的关键。此外，这些生色团在水溶液中提供的长寿命CP-NIR发射为通过定时门控检测生物系统中的手性目标进行定量分析开辟了道路。因此，这种基于地球上丰富的惰性3d金属的手性发色团在CPL领域开辟了新的视角，并代表了宝贵的4d，5d和不稳定的4f金属基络合物的替代物。
• Synthesis and Characterization of 2,6-Di(quinolin-8-yl)pyridines. New Ligands for Bistridentate Ru^II Complexes with Microsecond Luminescent Lifetimes
  作者：Michael Jäger、Lars Eriksson、Jonas Bergquist、Olof Johansson

  DOI：10.1021/jo7015373

  日期：2007.12.1

  The synthesis of 4-substituted and 4-aryl-substituted 2,6-di(quinolin-8-yl)pyridines is described. The tridentate ligands were prepared via a palladium-catalyzed Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction or via a one-step ring-forming reaction generating the central pyridine ring. X-ray crystal structures and H-1 NMR shifts are discussed and compared to the corresponding data for a Ru-II bistridentate complex. Intramolecular stacking of two quinoline units in the Run complex is suggested by H-1 NMR data and also observed in the X-ray structure.