4-溴-2,6-双(溴甲基)吡啶 | 106967-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 4-溴-2,6-双(溴甲基)吡啶
• 英文名称: 4-bromo-2,6-bis(bromomethyl)pyridine
• 英文别名: 2,6-bis(bromomethyl)-4-bromopyridine；4-bromo-2,6-di(bromomethyl)pyridine
• CAS: 106967-42-4
• 化学式: C₇H₆Br₃N
• 分子量: 343.843
• InChiKey: RKMBLYCYGXVKRO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933399090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 危险性防范说明：
  P201,P202,P261,P264,P270,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P308+P313,P310,P330,P361,P403+P233,P405,P501
• 危险品运输编号：
  2811
• 危险性描述：
  H301,H311,H331,H341
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴-2,6-双(溴甲基)吡啶 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [4-Bromo-6-(sulfanylmethyl)pyridin-2-yl]methanethiol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Characterization of Dithia[3.3](2,6)pyridinophane-Containing Polymers:  Application to the Palladium-Catalyzed Heck Reaction

  摘要：

  We synthesized zigzag polymers consisting of dithia[3.3](2,6)pyridinophane units that were flipped rapidly as a result of syn-[anti]-syn isomerization. Pyridinophane units were fixed in the syn form by complexation with palladium, and the resulting polymer complex exhibited a high catalytic activity for the Heck coupling reaction.

  DOI：

  10.1021/ol0529290
• 作为产物：
  描述：

  4-bromopyridine-2,6-dicarbonyl dibromide 在 sodium tetrahydroborate 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 4-溴-2,6-双(溴甲基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  结合了MRI和NIR发光活性的基于吡啶的镧系元素络合物

  摘要：

  合成了一系列新型的基于三唑衍生物的吡啶基聚氨基-聚羧酸盐配体，用于镧系元素的络合。这种多功能的螯合剂平台结合了相应的Gd 3+和近红外发光镧系元素络合物的磁共振（MR）和光学成像应用的优越性能。通过pH电位测量评估，Ln 3+配合物的热力学稳定性常数在log K LnL = 17-19范围内 ，对镧系元素对Ca 2 +，Cu 2+和Zn 2+的选择性高。复合物是双水合的，这是获得高弛豫度的Gd 3+的重要优势螯合物。Gd 3+络合物的水交换（k ex 298 = 7.7–9.3×10 6  s -1）比临床使用的磁共振成像（MRI）造影剂要快，并且通过解离激活机制进行正激活体积（ΔV ≠ = 7.2–8.8 cm 3  mol -1）。与母体吡啶基配合物相比，新的三唑配体使发光镧系配合物的激发能有了相当大的转变，这在生物学应用方面是一个显着的优势。另外，它们提供了增加的ε值，从而导致发射的

  DOI：

  10.1002/chem.201102310

文献信息

• Synthesis and spectroscopic characterisation of fluorescent indicators for Na+ and K+ based on (di)pyridino crown ethers
  作者：Abdellah Tahri、Els Cielen、Koen J. Van Aken、Georges J. Hoornaert、Frans C. De Schryver、Noël Boens

  DOI：10.1039/a901941c

  日期：——

  The synthesis and the spectral and cation binding properties of a fluorescent indicator for Na+, caesium 5-5-[3,6,9,12-tetraoxa-18-azabicyclo[12.3.1]octadeca-1(18),14,16-trien-16-yl]-2-thienyl}isophthalate (SPYR), and of two fluorescent indicators for K+, caesium 5-5-[3,6,9,12,15-pentaoxa-21-azabicyclo[15.3.1]henicosa-1(21),17,19-trien-19-yl]-2-thienyl}isophthalate (PPYR) and dicaesium 5-5-[21-(5-1-[3,5-di(caesiooxycarbonyl)phenyl]}-2-thienyl)-3,6,14,17-tetraoxa-23,24-diazatricyclo[17.3.1.18,12]tetracosa-1(23),8(24),9,11,19,21-hexaene-10,21-diyl]-2-thienyl}isophthalate (BIPY) are reported. To investigate the effect of an sp2-nitrogen in the aza-crown ether cavity on the complex formation behaviour, a (bi)pyridino crown compound with an appropriate cavity for the sodium and the potassium cation, respectively, is linked to an aryl thiophene fluorophore. New, versatile routes for the synthesis of 4-substituted pyridino crown ethers and 4,4′-substituted sym-dipyridino crown ethers are described. The chelating abilities of the indicators with monovalent cations have been studied in aqueous solution by their fluorescence properties. Both the free and complexed forms of the indicators have an absorption maximum around 345 nm and an emission maximum at 410 nm, displaying only a decrease in the fluorescence intensity upon cation binding. While SPYR cannot discriminate between Na+ and other monovalent cations, PPYR and BIPY show a peak selectivity for K+ with a dissociation constant of 1.2 ± 0.3 mM and 4.4 ± 0.7 mM, respectively.

  报道了荧光钠指示剂铯5-5-[3,6,9,12-四氧杂-18-氮杂双环[12.3.1]十八烷-1(18),14,16-三烯-16-基]-2-噻吩基}异酞酸酯(SPYR)以及两种荧光钾指示剂铯5-5-[3,6,9,12,15-五氧杂-21-氮杂双环[15.3.1]二十一烷-1(21),17,19-三烯-19-基]-2-噻吩基}异酞酸酯(PPYR)和二铯5-5-[21-(5-1-[3,5-二(铯氧羰基)苯基]}-2-噻吩基)-3,6,14,17-四氧杂-23,24-二氮杂三环[17.3.1.18,12]四十二烷-1(23),8(24),9,11,19,21-六烯-10,21-二基]-2-噻吩基}异酞酸酯(BIPY)的合成与光谱和阳离子结合特性。为了研究aza-冠醚腔中的sp2-氮对配位行为的影响，分别将适合钠和钾阳离子的(双)吡啶冠醚化合物与苯并噻吩荧光团相连。描述了4-取代的吡啶冠醚和4,4′-取代的对称-二吡啶冠醚的新颖合成路线。通过其荧光性质在水中研究了这些指示剂与一价阳离子的配位能力。指示剂的自由形式和配合形式在345 nm处均有最大吸收峰，在410 nm处有最大发射峰，仅在阳离子结合时荧光强度降低。虽然SPYR无法区分Na+和其他一价阳离子，但PPYR和BIPY显示对K+具有峰选择性，其解离常数分别为1.2±0.3 mM和4.4±0.7 mM。
• Rigid and Compact Binuclear Bis‐hydrated Gd‐complexes as High Relaxivity MRI Agents
  作者：Loredana Leone、Luca Guarnieri、Jonathan Martinelli、Massimo Sisti、Andrea Penoni、Mauro Botta、Lorenzo Tei

  DOI：10.1002/chem.202101701

  日期：2021.8.16

  Gd-complexes. Thus, the 1H relaxometric study on [Gd2PCTA2(H2O)4] and on [Gd2AAZTA2(H2O)4]2− highlighted the remarkable rigidity and compactness of the two binuclear complexes, which results in molar relaxivities (per Gd), at 1.5 T and 298 K of ca. 12–12.6 mM−1 s−1 with an increase of ca. 80 % at 1.5 T and 298 K (+70 % at 310 K) with respect to the corresponding mononuclear complexes.

  12 元吡啶基聚氨基羧酸盐大环配体 PCTA 的第一个双核 Gd 配合物是通过两种不同的合成程序通过吡啶单元的 C-C 连接合成的。还合成了二聚 AAZTA 配体，目的是比较松弛测量结果或两种双位 Gd 复合物。因此，[Gd 2 PCTA 2 (H 2 O) 4 ] 和 [Gd 2 AAZTA 2 (H 2 O) 4 ] 2−的1 H 弛豫研究突出了两种双核配合物的显着刚性和致密性，结果摩尔弛豫率（每 Gd），在 1.5 T 和 298 K 的约。12–12.6 毫米-1  s -1增加约。相对于相应的单核复合物，在 1.5 T 和 298 K 时为 80%（在 310 K 时为 +70%）。
• 3D Structure Determination of an Unstable Transient Enzyme Intermediate by Paramagnetic NMR Spectroscopy
  作者：Jia-Liang Chen、Xiao Wang、Feng Yang、Chan Cao、Gottfried Otting、Xun-Cheng Su

  DOI：10.1002/anie.201606223

  日期：2016.10.24

  conformational plasticity, but structural information on transient intermediates is difficult to obtain. We show that the three‐dimensional (3D) structure of an unstable, low‐abundance enzymatic intermediate can be determined by nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. The approach is demonstrated for Staphylococcus aureus sortase A (SrtA), which is an established drug target and biotechnological reagent

  酶催化依赖于构象可塑性，但很难获得有关瞬态中间体的结构信息。我们表明，可以通过核磁共振（NMR）光谱确定不稳定，低丰度酶促中间体的三维（3D）结构。该方法已针对金黄色葡萄球菌进行了证明分选酶A（SrtA），它是既定的药物靶标和生物技术试剂。SrtA是将底物肽的酰胺键转化为硫酯的转肽酶。通过测量由不与活性位点残基Cys184反应的位点特异性半胱氨酸反应性顺磁性标签产生的伪接触位移（PCS），收集了足够数量的约束物来确定SrtA不稳定硫酯中间体的3D结构，从而在非平衡条件下仅作为次要物种存在。3D结构揭示了保护硫酯中间体免于水解的结构变化。
• Design of Novel, Water Soluble and Highly Luminescent Europium Labels with Potential to Enhance Immunoassay Sensitivities
  作者：Henri Sund、Kaj Blomberg、Niko Meltola、Harri Takalo

  DOI：10.3390/molecules22101807

  日期：——

  To meet the continual demands of more-sensitive immunoassays, the synthesis of novel luminescent Eu(III) chelate labels having similar substituted 4-(phenylethynyl)pyridine chromophores in three different chelate structure classes are reported. Significantly enhanced luminescence intensities were obtained, evidently caused by the intra-ligand charge transfer (ILCT) mediated sensitization, but the alternative

  为了满足更灵敏的免疫测定的持续需求，报道了在三种不同螯合结构类别中具有相似取代的 4-（苯乙炔基）吡啶发色团的新型发光 Eu(III) 螯合标记的合成。获得了显着增强的发光强度，这显然是由配体内电荷转移 (ILCT) 介导的敏化引起的，但不能排除替代配体三重态过程。根据本研究，即使螯合物结构发生很小的变化，尤其是 4-（苯乙炔基）吡啶亚基两端的取代基供体/受体强度，也会对发光产生不可预测的影响。观测到的最高亮度在溶液中为 16,400 M-1 cm-1，在干燥表面为 69,500 M-1 cm-1，分别为 3.4 和 8。与参考螯合物相比高 7 倍。新的标记螯合物提供了将检测灵敏度提高到当前概念的十倍的解决方案。
• NOVEL LUMINESCENT LANTHANIDE CHELATES WITH ENHANCED EXCITATION PROPERTIES
  申请人：DHR Finland OY

  公开号：US20130183771A1

  公开（公告）日：2013-07-18

  The present application discloses a luminescent lanthanide chelate comprising one or more chromophoric moieties of the formula (I) or of the formula (III) wherein R 1 , R 2 and R 2* each independently are selected from carbon-containing substituents forming a C—O bond with the neighbouring oxygen atom, R 3 and R 4 each represent a bond between the chromophoric moiety and other moieties of the chelate, and Ln 3+ is a lanthanide ion, as well as the corresponding luminescence lanthanide chelating ligand. The application also discloses a detectable molecule comprising a biospecific binding reactant (such as an antibody) conjugated to the luminescent lanthanide chelate as well as a method of carrying out a biospecific binding assay, the use of such a detectable molecule in a specific bioaffinity based binding assay utilizing time-resolved fluorometric determination of a specific luminescence, and a solid support material conjugated with the luminescent lanthanide chelate.

  本申请公开了一种发光镧系螯合物，包括一个或多个具有以下式(I)或式(III)的色团基团，其中R1、R2和R2*各自独立地选自与相邻氧原子形成C—O键的含碳取代基，R3和R4分别代表色团基团与螯合物的其他基团之间的键，Ln3+是镧系离子，以及相应的发光镧系螯合配体。该申请还公开了一种可检测的分子，包括与发光镧系螯合物结合的生物特异性结合试剂（如抗体），以及进行生物特异性结合测定的方法，利用这种可检测的分子在利用时间分辨荧光确定特定发光的特定生物亲和性结合测定中的应用，以及与发光镧系螯合物结合的固体支持材料。

表征谱图