ethyl 2-(acetoxymethyl)-3-phenylacrylate | 1234798-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(acetoxymethyl)-3-phenylacrylate
• 英文别名: ethyl 2-(acetyloxymethyl)-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 1234798-19-6
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: LJJQUURZTRRDNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(acetoxymethyl)-3-phenylacrylate 、 phenylphosphonous acid 在 三甲基氯硅烷 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以35%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  探索使用甲硅烷基亚膦酸酯范式对森田-贝利斯-希尔曼乙酸酯（MBHA）进行烯丙基取代的机制：多功能转化的范围和应用

  摘要：

  AP 甲硅烷基膦酸酯和森田-的Baylis-希尔曼乙酸盐（MBHAs）之间C键形成反应探索作为向医药相关β-carboxyphosphinic结构基序的通用的替代方案。使用31记录的不同取代的MBHA转化为次膦酸9或14的转化率P NMR光谱显示酯和腈衍生物之间的反应性差异出乎意料。这些动力学曲线和DFT计算支持了一种机械方案，其中可以从过渡态的“迟缓”解释观察到的差异。此外，我们提供的实验证据表明，由于最初的P-Michael加成而形成的烯醇不形成。基于拟议的机械情景结合DFT计算，对E / Z的解释提出了酯和腈之间的立体选择性差异。提出了由这种转变产生的合成机会，该机会涉及几种合成的反复变化的膦基结构单元的制备，而这些结构单元通过经典的P-Michael合成路线的访问并不简单。

  DOI：

  10.1002/chem.201405626
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟基苯基甲基)丙烯酸乙酯 在 吡啶 、 三乙烯二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 ethyl 2-(acetoxymethyl)-3-phenylacrylate
  参考文献：
  名称：

  探索使用甲硅烷基亚膦酸酯范式对森田-贝利斯-希尔曼乙酸酯（MBHA）进行烯丙基取代的机制：多功能转化的范围和应用

  摘要：

  AP 甲硅烷基膦酸酯和森田-的Baylis-希尔曼乙酸盐（MBHAs）之间C键形成反应探索作为向医药相关β-carboxyphosphinic结构基序的通用的替代方案。使用31记录的不同取代的MBHA转化为次膦酸9或14的转化率P NMR光谱显示酯和腈衍生物之间的反应性差异出乎意料。这些动力学曲线和DFT计算支持了一种机械方案，其中可以从过渡态的“迟缓”解释观察到的差异。此外，我们提供的实验证据表明，由于最初的P-Michael加成而形成的烯醇不形成。基于拟议的机械情景结合DFT计算，对E / Z的解释提出了酯和腈之间的立体选择性差异。提出了由这种转变产生的合成机会，该机会涉及几种合成的反复变化的膦基结构单元的制备，而这些结构单元通过经典的P-Michael合成路线的访问并不简单。

  DOI：

  10.1002/chem.201405626

文献信息

• DMAP-Catalyzed [3 + 2] and [4 + 2] Cycloaddition Reactions between [60]Fullerene and Unmodified Morita–Baylis–Hillman Adducts in the Presence of Ac₂O
  作者：Hai-Tao Yang、Wen-Long Ren、Chun-Bao Miao、Chun-Ping Dong、Yang Yang、Hai-Tao Xi、Qi Meng、Yan Jiang、Xiao-Qiang Sun

  DOI：10.1021/jo3025797

  日期：2013.2.1

  One-step DMAP-catalyzed [3 + 2] and [4 + 2] cycloaddition reactions between C60 and unmodified Morita–Baylis–Hillman adducts in the presence of Ac2O have been developed for the easy preparation of cyclopentene- and cyclohexene-fused [60]fullerene derivatives. When the MBH adducts bear an alkyl group, two different reaction pathways could be controlled selectively depending on the conditions.

  在Ac 2 O存在下，一步法DMAP催化C 60与未修饰的Morita–Baylis–Hillman加合物之间的DMAP催化的[3 + 2]和[4 + 2]环加成反应可轻松制备环戊烯和环己烯。稠合的[60]富勒烯衍生物。当MBH加合物带有烷基时，可以根据条件选择性控制两个不同的反应路径。
• On the development of a nucleophilic methylthiolation methodology
  作者：Bernardo Basbaum Portinho de Puga Carvalho、Adriane Antonia Pereira Amaral、Pedro Pôssa de Castro、Fernanda Cerqueira Moreira Ferreira、Bruno Araújo Cautiero Horta、Giovanni Wilson Amarante

  DOI：10.1039/d0ob01149e

  日期：——

  yields. The reaction mechanism was investigated through several control experiments, as well as by theoretical calculations employing Density Functional Theory. The results strongly support that a sulfurane and a sulfonium ylide appear as key intermediates and that a Pummerer type rearrangement is also crucial for the formation of this novel reagent. Furthermore, the methylthiolation mechanism is likely

  通常使用甲硫醇（一种极易燃且有毒的化合物）来探索甲硫醇化反应，以获取有机硫化合物。在此，以低成本，无过渡金属的方法成功地将甲硫基甲基酯用作新型甲硫基化试剂。这些试剂可以对各种查尔酮，酰基酯衍生物和Morita–Baylis–Hillman乙酸盐进行甲基硫醇化，具有良好的基团耐受性，从而可以提供中等至优异收率的甲基硫醇化产品。通过一些控制实验以及采用密度泛函理论的理论计算，研究了反应机理。结果强烈支持了以硫烷和叶立德作为关键中间体出现，并且Pummerer型重排对于这种新型试剂的形成也至关重要。此外，甲硫醇化机理很可能是通过试剂的亲核攻击而进行的，随后是一个有利于熵的步骤，其中包括乙酸盐攻击带正电荷的物种，然后释放出产物。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Construction of Vicinal Tertiary and All-Carbon Quaternary Stereocenters by Allylation of β-Ketocarbonyls with Morita-Baylis-Hillman Adducts
  作者：Jiawang Liu、Zhaobin Han、Xiaoming Wang、Fanye Meng、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201701455

  日期：2017.4.24

  β‐ketocarbonyls with Morita–Baylis–Hillman adducts has been developed using a spiroketal‐based diphosphine (SKP) as the ligand, thus affording a range of densely functionalized products bearing vicinal tertiary and all‐carbon quaternary stereodyad in high selectivities. The utility of the protocol was demonstrated by the facile synthesis of some complex molecules by simple product transformations.

  使用基于螺环酮的二膦（SKP）作为配体，开发了森田-贝利斯-希尔曼加合物与β-酮羰基进行钯催化的区域，非对映和对映选择性烯丙基烷基化反应，从而提供了一系列具有邻位功能的致密功能化产品高选择性的第三级和全碳四级立体定向。通过简单的产物转化，可以轻松合成一些复杂的分子，从而证明了该协议的实用性。
• Enantioselective Radical S_N2-Type Alkylation of Morita–Baylis–Hillman Adducts Using Dual Photoredox/Palladium Catalysis
  作者：Xiangbin Bai、Linlin Qian、Hong-Hao Zhang、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03064

  日期：2021.11.5

  An enantioselective radical alkylation of 4-alkyl-1,4-dihydropyridines with Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts has been reported. The SN2-type products are predominant. This reaction is enabled by dual photoredox/palladium catalysis. The alkylation products are provided in good yields with good regio- and enantioselectivity. The use of Ding’s spiroketal-based bis(phosphine) (SKP) ligand is crucial

  已经报道了 4-烷基-1,4-二氢吡啶与 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 加合物的对映选择性自由基烷基化。S N 2 型产品占主导地位。该反应是通过双光氧化还原/钯催化实现的。烷基化产物以良好的产率和良好的区域选择性和对映选择性提供。Ding 的基于螺缩酮的双（膦）（SKP）配体的使用对于实现令人满意的区域选择性和对映选择性至关重要。生成的 α,β-不饱和酯可以很容易地还原为合成有用的手性烯丙醇。