(1S,3R)-2,2-dimethyl-3-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclobutanocarbaldehyde | 288848-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,3R)-2,2-dimethyl-3-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclobutanocarbaldehyde
• 英文别名: (1S,3R)-2,2-dimethyl-3-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclobutane-1-carbaldehyde
• CAS: 288848-39-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: QKMYJIWCCUDRCV-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.1±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.108±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基膦酰基乙酸酯 、 (1S,3R)-2,2-dimethyl-3-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclobutanocarbaldehyde 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 methyl (1'R,3'R)-3-[2',2'-dimethyl-3'-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclobutyl]-(E)-2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  N-烷基羟胺和手性烯酸酯之间的反应：更多类似环加成过程的实验证据，基于DFT理论计算的原理，以及新的对映纯β-氨基酸的立体选择性合成。

  摘要：

  已经研究了分别衍生自D-甘油醛和（-）-马来酮的N-苄基和N-甲基羟胺与手性烯酸酯的反应。理论计算表明，最有利的机理涉及羟胺与底物的协同环加成。该结果与使用三取代的烯烃时观察到的立体特异性高度吻合。当该方法在低温下进行且反应时间短时，已分离出开链加合物。这些化合物在室温或酸催化下会演变成相应的异恶唑烷酮。基于二恶戊烷环对D-甘油醛衍生物引起的空间效应，或由环丁烷宝石-二甲基取代由（-）-马来酮制得的酯所引起的空间效应，已经合理地设定了高的pi面非对映选择性。作为这些反应的应用，已经以高效和立体受控的方式合成了新的β-氨基酸。

  DOI：

  10.1021/jo0159082
• 作为产物：
  描述：

  (1S,3R)-3-乙酰基-2,2-二甲基环丁烷羧酸 在 氢氧化钾 、 重铬酸吡啶 、 锂硼氢 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (1S,3R)-2,2-dimethyl-3-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclobutanocarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  从（-）-α-pine烯到手性环丁烷合成子的不同路线及其在脱氢氨基酸的立体选择性合成中的用途。

  摘要：

  已经使用商业（-）-α-pine烯和（-）-马来酮作为手性前体合成了几种多官能化的环丁烷衍生物。因此，通过使用三氯化钌对这些化合物的氧化裂解，在没有差向异构的情况下分别定量地提供了（-）-顺-品酸和（-）-顺-品酸。这些产物被转化成几种类型的醛，它们是通过Wittig-Horner与合适的膦酸酯缩合合成环丁烷脱氢氨基酸的关键中间体。这些反应是高度立体选择性的，仅提供（Z）异构体，通过NMR实验评估立体化学。获得的脱氢氨基酸是多官能团分子，可用于合成其他具有其他手性中心的α-氨基酸，

  DOI：

  10.1021/jo991773c

文献信息

• Reaction of C-Silylated α-Diazophosphines as Nucleophiles toward Carbonyl Compounds:  A Mechanistic Study and Application to the Synthesis of Alkynes and α-Hydroxyphosphonamides
  作者：Ona Illa、Xavier Bagan、Anna M. Cazorla、Céline Lyon、Antoine Baceiredo、Vicenç Branchadell、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1021/jo060663k

  日期：2006.7.1

  α-hydroxyphosphonamides and alkynes have been efficiently synthesized through the reaction of C-silylated α-diazophosphines with different types of aldehydes (2 equiv) in a neutral medium under very mild conditions. The reaction with some chiral aldehydes is highly diastereoselective leading to phosphonamides as single diastereomers. The novel reaction is influenced by electronic and steric effects being precluded for

  在中性介质中，在非常温和的条件下，通过C甲硅烷基化的α-重氮膦与不同类型的醛（2当量）的反应，可以有效地合成不同取代的α-羟基膦酰胺和炔烃。与一些手性醛的反应是高度非对映选择性的，导致膦酰胺作为单一非对映异构体。对于在苯环上包含释放电子的取代基的芳族醛和大体积的脂族醛，排除了电子和空间效应，从而影响了该新反应。这些过程的机械学研究是放热的，为重氮膦对醛的亲核攻击提供了证据，导致甜菜碱迅速重排为重氮亚甲基正膦，在某些情况下已被检测或捕获。重氮亚甲基膦烷根据维蒂希型缩合反应与醛的第二个分子反应，并且整个过程的确定速率的步骤被认为是所得氧杂磷杂环丁烷的分解以提供羟基膦酰胺和重氮枯烯。最后，该中间体损失了分子氮，从而提供了一个瞬态卡宾，该卡宾迅速向炔烃发展。
• Diastereoselective Synthesis of Fulleropyrrolidines from Suitably Functionalized Chiral Cyclobutanes
  作者：Beatriz M. Illescas、Nazario Martín、Jordi Poater、Miquel Solà、Gemma P. Aguado、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1021/jo0509197

  日期：2005.8.1

  The first diastereoselective synthesis of fulleropyrrolidines endowed with diastereomerically pure functionalized cyclobutanes is reported. The new C60-based cyclobutane derivatives 7a,b and 9 are suitably functionalized for further incorporation into peptide surrogates.

  报道了具有非对映异构纯的官能化环丁烷的全氟吡咯烷的首次非对映选择性合成。新的基于C 60的环丁烷衍生物7a，b和9被适当地官能化以进一步掺入肽替代物中。
• Highly stereoselective and easy synthesis of enantiopure phosphoranyl oxiranes
  作者：Ona Illa、Ángel Álvarez-Larena、Antoine Baceiredo、Vicenç Branchadell、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.10.036

  日期：2007.11

  The highly stereoselective synthesis of enantiopure phosphoranyl alkyl oxiranes has been accomplished by the addition of a nucleophilic stable phosphino(silyl)carbene to chiral aldehydes prepared from (-)-verbenone and D-mannitol, respectively. In the process, two new stereogenic centers are created one of them being on an oxirane quaternary carbon. The excellent pi-facial diastereoselection of the aldehydes combined with the diastereoselectivity of the carbene addition allowed us to synthesize the title compounds as single stereoisomers with well defined absolute configuration. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereoselective synthesis of cyclobutyl γ-amino acids leading to branched peptides with a cyclobutane core
  作者：Jordi Aguilera、Raquel Gutiérrez-Abad、Àlex Mor、Albertina G. Moglioni、Graciela Y. Moltrasio、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.12.019

  日期：2008.12

  Alternative synthetic routes are provided to synthesize gamma-amino acids in their free form or conveniently protected for their selective incorporation into ramified gamma-peptides with a cyclobutane core. The key synthetic-step involves the stereoselective conjugate addition of nitromethane to chiral cyclobutyl alkenoates prepared from (-)-verbenone. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Divergent Routes to Chiral Cyclobutane Synthons from (−)-α-Pinene and Their Use in the Stereoselective Synthesis of Dehydro Amino Acids
  作者：Albertina G. Moglioni、Elena García-Expósito、Gemma P. Aguado、Teodor Parella、Vicenç Branchadell、Graciela Y. Moltrasio、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1021/jo991773c

  日期：2000.6.1

  suitable phosphonates. These reactions are highly stereoselective, affording exclusively (Z) isomers, stereochemistry being assessed by NMR experiments. The obtained dehydro amino acids are polyfunctionalized molecules useful for the synthesis of other alpha-amino acids, with additional chiral centers, whose configuration must be induced by the chirality of the terpene employed as a precursor.

  已经使用商业（-）-α-pine烯和（-）-马来酮作为手性前体合成了几种多官能化的环丁烷衍生物。因此，通过使用三氯化钌对这些化合物的氧化裂解，在没有差向异构的情况下分别定量地提供了（-）-顺-品酸和（-）-顺-品酸。这些产物被转化成几种类型的醛，它们是通过Wittig-Horner与合适的膦酸酯缩合合成环丁烷脱氢氨基酸的关键中间体。这些反应是高度立体选择性的，仅提供（Z）异构体，通过NMR实验评估立体化学。获得的脱氢氨基酸是多官能团分子，可用于合成其他具有其他手性中心的α-氨基酸，