ethyl (4R)-2-[(1S,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclopentyl]-3-methylsulfonyloxy-4-(methylsulfonyloxymethyl)hexanoate | 1315607-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (4R)-2-[(1S,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclopentyl]-3-methylsulfonyloxy-4-(methylsulfonyloxymethyl)hexanoate
• CAS: 1315607-59-0
• 化学式: C₂₂H₄₄O₉S₂Si
• 分子量: 544.803
• InChiKey: MSBINTSLSDRAPF-HUFQQLBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  139
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (4R)-2-[(1S,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclopentyl]-3-methylsulfonyloxy-4-(methylsulfonyloxymethyl)hexanoate 在 盐酸 、 Jones reagent 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 冠菌酸
  参考文献：
  名称：

  TBAF辅助消除甲磺酸酯合成冠糖酸并将其转化为异亮氨酸缀合物

  摘要：

  使用醛醇缩合反应，随后消除衍生的甲磺酸酯，以构建侧链，该侧链经设计以通过分子内烷基化提供冠糖酸的环己烯环。TBAF消除了甲磺酸盐。该烷基化用实现吨在THF -BuOK，然后水解，得到酸晕斑，其在与未受保护的缩合升使用ClCO -异亮氨酸2卜我布置coronafacoyl-升-异亮氨酸，所述升-Ile缀合物。

  DOI：

  10.1021/ol201576c
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R)-顺式-4-乙酰氧基-2-环戊烯-1-醇 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 palladium 10% on activated carbon 、 potassium tert-butylate 、 水 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 83.75h， 生成 ethyl (4R)-2-[(1S,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclopentyl]-3-methylsulfonyloxy-4-(methylsulfonyloxymethyl)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  TBAF辅助消除甲磺酸酯合成冠糖酸并将其转化为异亮氨酸缀合物

  摘要：

  使用醛醇缩合反应，随后消除衍生的甲磺酸酯，以构建侧链，该侧链经设计以通过分子内烷基化提供冠糖酸的环己烯环。TBAF消除了甲磺酸盐。该烷基化用实现吨在THF -BuOK，然后水解，得到酸晕斑，其在与未受保护的缩合升使用ClCO -异亮氨酸2卜我布置coronafacoyl-升-异亮氨酸，所述升-Ile缀合物。

  DOI：

  10.1021/ol201576c

文献信息

• Reinvestigation of palladium-catalyzed allylation of the monoacetate of 4-cyclopentene-1,3-diol and synthesis of the coronafacic acid ethyl ester
  作者：Wataru Kinouchi、Yusuke Kosaki、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.10.052

  日期：2013.12

  A larger quantity of a β-keto ester that is 1.5–1.7 equiv more than the base (t-BuOK, NaH) was found to be essential in securing sufficient yields of the products in the palladium-catalyzed allylic substitution of the monoacetate of 4-cyclopentene-1,3-diol with β-keto esters. This requirement also works well for substitutions with the TBS ether of the monoacetate and the monoacetate of 2-cyclohexene-1

  发现在碱催化钯的烯丙基取代4的单乙酸酯中，要确保获得足够的产品收率，比碱（t -BuOK，NaH）多1.5-1.7当量的β-酮酯是必不可少的。 -环戊烯-1,3-二醇与β-酮酯。该要求对于用单乙酸酯的TBS醚和2-环己烯-1,4-二醇的单乙酸酯取代也很好。作为应用，合成了冠糖酸乙酯作为旋光形式。