1-(3',4',6'-tri-O-benzyl-2'-O-methyl-α-D-mannopyranosyl)prop-2-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(3',4',6'-tri-O-benzyl-2'-O-methyl-α-D-mannopyranosyl)prop-2-ene
• 英文别名: (2R,3R,4R,5R,6R)-5-methoxy-3,4-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-prop-2-enyloxane
• 化学式: C₃₁H₃₆O₅
• 分子量: 488.624
• InChiKey: AZVLLFSPWXGQCB-JQWMYKLHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose 在 咪唑 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 76.5h， 生成 1-(3',4',6'-tri-O-benzyl-2'-O-methyl-α-D-mannopyranosyl)prop-2-ene
  参考文献：
  名称：

  烯丙基-的立体选择性合成Ç -mannosyl化合物：临时硅连接分子内烯丙基化策略与烯丙基硅烷的使用

  摘要：

  在9个步骤中，由d-甘露糖合成了在C（2）处含有烯丙基二甲基甲硅烷基醚的甲基甘露糖苷16。与将TMSOTf反应在MeCN在室温进行Ç -glycosylation以提供α烯丙基Ç -mannosyl产品18具有优异的立体选择性。在一系列反应浓度范围内的交叉实验证明，反应是通过分子间途径进行的，而不是通过分子内传递途径进行的。在存在除酸剂2,6-DTBMP的情况下，这种烯丙基化反应具有极高的立体选择性，这可归因于烯丙基甲硅烷基醚16表现为烯丙基化剂。七元环过渡态的几何约束解释了分子内烯丙基转移的缺乏。将改性的烯丙基硅烷29a - c连接到甲基甘露糖苷15的C（2）OH上可以改善物质。系留甘露糖苷27a - c的反应在室温下，在MeCN中存在2,6-DTBMP的条件下，使用TMSOTf提供的产物范围取决于甲硅烷基醚系链上烷基取代基的大小。不论甲硅烷基醚系链上烷基取代基的大小如何，二烯产物都是主

  DOI：

  10.1021/jo049061w

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Allyl-<i>C</i>-mannosyl Compounds:  Use of a Temporary Silicon Connection in Intramolecular Allylation Strategies with Allylsilanes
  作者：Julien Beignet、James Tiernan、Chang H. Woo、Benson M. Kariuki、Liam R. Cox

  DOI：10.1021/jo049061w

  日期：2004.9.1

  Methyl mannoside 16 containing an allyldimethylsilyl ether at C(2) was synthesized in nine steps from d-mannose. Reaction with TMSOTf in MeCN at room-temperature effected C-glycosylation to provide the α-allyl-C-mannosyl product 18 with excellent stereoselectivity. Crossover experiments over a range of reaction concentrations proved that reaction was proceeding via an intermolecular pathway rather

  在9个步骤中，由d-甘露糖合成了在C（2）处含有烯丙基二甲基甲硅烷基醚的甲基甘露糖苷16。与将TMSOTf反应在MeCN在室温进行Ç -glycosylation以提供α烯丙基Ç -mannosyl产品18具有优异的立体选择性。在一系列反应浓度范围内的交叉实验证明，反应是通过分子间途径进行的，而不是通过分子内传递途径进行的。在存在除酸剂2,6-DTBMP的情况下，这种烯丙基化反应具有极高的立体选择性，这可归因于烯丙基甲硅烷基醚16表现为烯丙基化剂。七元环过渡态的几何约束解释了分子内烯丙基转移的缺乏。将改性的烯丙基硅烷29a - c连接到甲基甘露糖苷15的C（2）OH上可以改善物质。系留甘露糖苷27a - c的反应在室温下，在MeCN中存在2,6-DTBMP的条件下，使用TMSOTf提供的产物范围取决于甲硅烷基醚系链上烷基取代基的大小。不论甲硅烷基醚系链上烷基取代基的大小如何，二烯产物都是主