(2,3,5,7a-tetrahydro-1H-pyrrolizin-7-yl)methanol | 23185-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (2,3,5,7a-tetrahydro-1H-pyrrolizin-7-yl)methanol
• 英文别名: (+/-)-supinidene；(+/-)-supinidine；(+/-)supinidine；supinidine；(5,6,7,7a-tetrahydro-3H-pyrrolizin-1-yl)-methanol；1-Hydroxymethyl-pyrroliziden-(1,2)；5,6,7,8-Tetrahydro-3H-pyrrolizin-1-ylmethanol
• CAS: 23185-51-5
• 化学式: C₈H₁₃NO
• 分子量: 139.197
• InChiKey: XMJAZPFSQQKHEG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,3,5,7a-tetrahydro-1H-pyrrolizin-7-yl)methanol 在 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1S*,2S*,7aS*)-1-(hydroxymethyl)hexahydro-1H-pyrrolizine-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Transalpinecine及其类似物：首次全面合成，立体化学修订和生物学评估。

  摘要：

  报道了全反式阿尔卑斯碱的第一个全合成。制备了四种高阿尔卑斯酸的非对映异构体，以及母体环氧化物Subulacine的两种非对映异构体，从而可以修订最初报道的跨高阿尔卑斯碱的立体化学。这些合成化合物之一显着增强了F508del-CFTR校正剂VX-809的活性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900071
• 作为产物：
  描述：

  rel-(2S,7aS)-2-acetoxy-1-methylindenehexahydro-1H-pyrrolizin-5-one 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 7.67h， 生成 (2,3,5,7a-tetrahydro-1H-pyrrolizin-7-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  吡咯里西酮和吲哚里西酮合成：α-酰基氨基自由基的生成和分子内加成到烯烃和丙二烯

  摘要：

  Des radicaux α-acylamino peuvent etregeneres par traitement de 衍生 de phenylthio-2-, phenylseleno-2 oumethylthio-2 butene-3'yl-1 pyrrolidones-2 par l'hydrure de tributyl-Sn en Ces radicaux subissent des反应分子内反应donner des indolizidinones et des pyrrolizidinones

  DOI：

  10.1021/ja00338a033

文献信息

• The ketene thioacetal group as a cationic cyclization terminator.
  作者：A.Richard Chamberlin、John Y.L. Chung

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87412-2

  日期：1982.1

  A cationic cyclization to the pyrrolizidine ring system is reported in which a ketene thioacetal group serves as an efficient terminator for 5-membered ring formation. (±)-Supinidine is prepared using this methodology.

  据报道，阳离子环化到吡咯烷核环系统中，其中烯酮硫缩醛基团是形成五元环的有效终止剂。（±）-Supinidine是使用这种方法制备的。
• Expedient Pyrrolizidine Synthesis by Propargylsilane Addition to<i>N</i>-Acyliminium Ions followed by Gold-Catalyzed α-Allenyl Amide Cyclization
  作者：Arjen C. Breman、Jan Dijkink、Jan H. van Maarseveen、Sape S. Kinderman、Henk Hiemstra

  DOI：10.1021/jo901393y

  日期：2009.8.21

  A reaction sequence, involving the addition of (substituted) propargylsilanes to lactam-derived N-acyliminium ions followed by gold-catalyzed cyclization of the resulting α-allenyl amide, is applied in expedient syntheses of pyrrolizidine alkaloids heliotridine and ent-retronecine in five steps from (S)-malic acid.

  在五个步骤中，将反应顺序（包括将（取代的）炔丙基硅烷添加到内酰胺衍生的N-酰基亚胺离子中，然后用金催化的环化所得的α-烯丙基酰胺）进行吡咯烷核生物碱类四氢吡啶和对-维甲酸的合成来自（S）-苹果酸。
• A synthesis of (±)-supinidine via an intramolecular carbenoid-thioimide coupling reaction
  作者：Guncheol Kim、Sunwha Kang、Gyochang Keum

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73088-7

  日期：1994.5

  Intramolecular diazoketoester-thioimide annulation reaction in the presence of rhodium(II) acetate dimer provided a new way to pyrrolizidine skeletones. (±)-Supinidine was synthesized by subsequent manipulations.

  乙酸铑（II）二聚体存在下的分子内重氮酮酸酯-硫代酰亚胺环化反应为吡咯烷并烷骨架提供了一种新途径。通过随后的操作合成了（±）-Supinidine。
• Synthesis of the necine bases (±)-macronecine and (±)-supinidine via an aza-ene reaction and allylsilane induced ring closure
  作者：Tarun K. Sarkar、Anindya Hazra、Pulak Gangopadhyay、Niranjan Panda、Zdenek Slanina、Chun-Cheng Lin、Hui-Ting Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2004.11.046

  日期：2005.1

  An aza-ene reaction has been used for the first time for the synthesis of two 5-membered lactam-hydrazides, each with a built-in allylsilane terminator for further elaboration. One of the lactam-hydrazides was transformed via an allylsilane-hydrazonium ion ring closure to a fused tetrahydropyrazole which may be considered as a mono-nitrogen analog of the biologically significant necine bases. A density

  氮杂烯反应已首次用于合成两个5元内酰胺-酰肼，每个均带有内置的烯丙基硅烷终止剂以进一步加工。内酰胺-酰肼之一通过烯丙基硅烷-ion离子闭环转化为稠合的四氢吡唑，其可以被认为是生物学上重要的烟碱的单氮类似物。进行了密度泛函理论研究（B3LYP / 6-21G *），以洞悉有助于形成四氢吡唑的离子中间体的向斜过渡结构的因素。该立体控制的合成充当了另一种内酰胺-酰肼，取代的2-吡咯烷酮多步转化为烟碱（±）-亚磺啶和（±）-Macronecine的模型。
• Process for preparing (+)-1,2-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrrole-1-carboxylic acid and related compounds
  申请人：SYNTEX (U.S.A.) INC.

  公开号：EP0284076A1

  公开（公告）日：1988-09-28

  1,2-Dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrrole-1-carboxylic acid compounds of the formula, in which Y is OH ; O-M+, wherein M is an alkali metal; or NRR', wherein R is lower alkyl and R' is lower alkyl or aryl, or NRR' is the residue of a saturated cyclic amine, are prepared from pyrrole and can be used to prepare pharmaceuticals.

  式中的 1,2-二氢-3H-吡咯并[1,2-a]吡咯-1-羧酸化合物、 其中 Y 是 OH ； O-M+，其中 M 为碱金属；或 NRR'，其中 R 是低级烷基，R'是低级烷基或芳基，或 NRR' 是饱和环胺的残基、 由吡咯制备而成，可用于制备药物。