1-(4-methoxyphenyl)-4-oxahepta-1,6-diyne | 936916-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(4-methoxyphenyl)-4-oxahepta-1,6-diyne
• 英文别名: 1-methoxy-4-(3-(prop-2-ynyloxy)prop-1-ynyl)benzene；1-Methoxy-4-(3-prop-2-ynoxyprop-1-ynyl)benzene；1-methoxy-4-(3-prop-2-ynoxyprop-1-ynyl)benzene
• CAS: 936916-82-4
• 化学式: C₁₃H₁₂O₂
• 分子量: 200.237
• InChiKey: NWFRUWUXDQLXCC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methoxyphenyl)-4-oxahepta-1,6-diyne 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 31.08h， 生成 4-(4-methoxyphenyl)-6,6-bis(methoxycarbonyl)-8-isopropyl-3,5,6,7-tetrahydro-1H-indeno[5,6-c]furan
  参考文献：
  名称：

  钯催化的2,7-烷基二炔碳酸酯与带有碳亲核剂的丙二烯的三环环化反应

  摘要：

  钯催化的2,7-烷二炔碳酸酯与带有碳亲核试剂的丙二烯（如丙二酸酯和双（苯磺酰基）甲烷）的串联反应，可有效合成稠合的三环化合物，如3,5,6,7-四氢-1H-茚并[5,6- ç ]呋喃，1,2,3,5,6,7-六氢环戊[ ˚F ]异吲哚，和1,2,3,5,6,7-六氢- s ^ -indacene衍生物，已报道。反应在中间形成两个五元环和一个苯环。

  DOI：

  10.1002/chem.201503278
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 在 copper(l) iodide 、 Pd/C 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 20.33h， 生成 1-(4-methoxyphenyl)-4-oxahepta-1,6-diyne
  参考文献：
  名称：

  热与基本条件：用于选择性合成取代咔唑的 1-吲哚基-1,6-庚二炔的分子内脱氢-Diels-Alder 反应

  摘要：

  1-吲哚基-1,6-庚二炔的分子内脱氢-狄尔斯-阿尔德反应在相当温和的加热条件下顺利进行，以中等至良好的产率得到取代咔唑。7-芳基-1-吲哚基-1,6-庚二炔在加热下的反应化学选择性地以高产率得到相应的咔唑，而在碱性条件下的反应得到萘作为主要产物。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588461

文献信息

• Selectivity in Garratt–Braverman Cyclization of Aryl-/Heteroaryl-Substituted Unsymmetrical Bis-Propargyl Systems: Formal Synthesis of 7′-Desmethylkealiiquinone
  作者：Joyee Das、Raja Mukherjee、Amit Basak

  DOI：10.1021/jo402749d

  日期：2014.5.2

  various combinations of aryl/heteroaryl substituents at the acetylene termini were synthesized, and their reactivity under basic conditions was studied. Moderate to high (chemo)selectivity was observed, which followed a trend opposite to that reported earlier for the corresponding sufones. The major products obtained in most cases (except with indole) were formed via participation of the heteroaryl ring

  合成了在乙炔末端含有不饱和芳基/杂芳基取代基的各种组合的不对称双炔丙基醚和磺酰胺，并研究了它们在碱性条件下的反应性。观察到中等至高（化学）选择性，其趋势与先前报道的相应次磺酮相反。在大多数情况下（除吲哚以外）获得的主要产物是通过杂芳基环或电子含量较低的芳基环的参与而形成的。利用在咪唑基体系中观察到的选择性完成了海洋生物碱酮基醌的类似物7'-去甲基酮基醌的正式全合成。
• Ruthenium-catalyzed Hydrocarbamoylative Cyclization of 1,6-Diynes with Formamides
  作者：Shota Mori、Masatoshi Shibuya、Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.160961

  日期：2017.2.5

  The ruthenium-catalyzed hydrocarbamoylative cyclization of 1,6-diynes with formamides afforded exocyclic-diene-type α,β,γ,δ-unsaturated amides with 100% stereoselectivity. A plausible mechanism involving ruthenium hydride species is proposed to explain the experimental results. Some control experiments, performed using DMF-d7 and/or D2O, corroborate the proposed mechanism.

  钌催化的 1,6-二炔与甲酰胺的烃甲酰化环化得到具有 100% 立体选择性的环外二烯型 α,β,γ,δ-不饱和酰胺。提出了一种涉及氢化钌物质的合理机制来解释实验结果。一些使用 DMF-d7 和/或 D2O 进行的控制实验证实了所提出的机制。
• Intramolecular Anionic Diels−Alder Reactions of 1-Aryl-4-oxahepta-1,6-diyne Systems in DMSO
  作者：Takayuki Kudoh、Tomoko Mori、Mitsuhito Shirahama、Masashi Yamada、Teruhiko Ishikawa、Seiki Saito、Hisayoshi Kobayashi

  DOI：10.1021/ja066485u

  日期：2007.4.1

  Base-promoted cycloaddition reactions of 1-aryl- or 1-aryl-7-substituted-4-oxahepta-1,6-diyne systems in DMSO have proven to involve an anionic intramolecular Diels-Alder process taking place even at room temperature in spite of the reaction suffering from temporary disruption of aromaticity. Although initially formed alpha-arylallenide anion can be protonated by DMSO, it can be back to the allenide

  已证明 DMSO 中 1-芳基-或 1-芳基-7-取代的-4-oxahepta-1,6-二炔系统的碱促进环加成反应涉及阴离子分子内 Diels-Alder 过程，即使在室温下暂时破坏芳香性的反应。虽然最初形成的 α-芳基丙二烯阴离子可以被 DMSO 质子化，但它可以恢复为丙二烯阴离子，可能是因为 α-芳基丙二烯和 DMSO 之间的酸度差异很小。α-芳基丙二烯阴离子与 α-芳基取代基结合可以构成阴离子二烯结构，该结构经历涉及 C(6)-yne 部分的分子内狄尔斯-阿尔德反应，这个过程非常快，可能是因为 HOMO-1 水平增加阴离子二烯，如 DFT 计算所示。多样化的取代萘，
• The Synthetic Potential of Thiophenium Ylide Cycloadducts**
  作者：Alice Pommainville、Dominic Campeau、Fabien Gagosz

  DOI：10.1002/anie.202205963

  日期：2022.8.8

  Alkynyl sulfides were shown to participate in thermal (3+2) cycloadditions with tethered alkynes. The resulting thiophenium ylide cycloadducts led to a variety of polysubstituted thiophenes by trapping with diverse electrophiles.

  显示硫化炔烃参与与束缚炔烃的热 (3+2) 环加成反应。由此产生的噻吩鎓叶立德环加合物通过用不同的亲电子试剂捕获产生多种多取代的噻吩。
• Dicationic copper(<scp>i</scp>) complexes bearing ENE (E = S, Se) pincer ligands; catalytic applications in regioselective cyclization of 1,6-diynes
  作者：Bhagyashree Das、Amiya Kumar Sahoo、Shyam Kumar Banjare、Subhra Jyoti Panda、Chandra Shekhar Purohit、Adinarayana Doddi

  DOI：10.1039/d3dt01989f

  日期：——

  bonding between the two cations. Besides, complex 3a was introduced as a molecular copper(I) catalyst in cyclization reactions, and new protocols were developed for the synthesis of a series of new oxazole and triazole derivatives bearing alkyne-phenyl propargylic ether substituents. 3a was also found to be active in achieving these two classes of heterocyclic compounds by the mechanical grinding method.

  两种新型双核 Cu( I ) 配合物 [(BPPP)E 2 }Cu] 2 [BF 4 ] 2 (E = S ( 3a ); Se ( 3b )) 轴承 (BPPP)E 2 (BPPP =分离并表征了双（二苯基膦）吡啶）钳系统。3a/3b的固态结构显示两种单阳离子物质之间存在分子间亲铜 (Cu⋯Cu) 相互作用，并且由两种阳离子之间的弱 Cu⋯S 键合组成。此外，将配合物3a作为分子铜( I )催化剂引入环化反应中，并开发了合成一​​系列带有炔苯基炔丙基醚取代基的新型恶唑和三唑衍生物的新方案。还发现3a在通过机械研磨方法获得这两类杂环化合物方面具有活性。通过高分辨率质谱技术检测到了一种关键的中间体叠氮化铜物质，这支持了所提出的催化途径。所有报道的转化都是通过使用明确的、地球丰富的、廉价的铜( I )催化系统可持续地完成的。