1,7-bis(4-methoxyphenyl)-4-oxahepta-1,6-diyne | 936916-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,7-bis(4-methoxyphenyl)-4-oxahepta-1,6-diyne
• 英文别名: bis[3-(4-methoxyphenyl)-2-propynyl] ether；1-Methoxy-4-[3-[3-(4-methoxyphenyl)prop-2-ynoxy]prop-1-ynyl]benzene
• CAS: 936916-72-2
• 化学式: C₂₀H₁₈O₃
• 分子量: 306.361
• InChiKey: HPPWATLIQOGKAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,7-bis(4-methoxyphenyl)-4-oxahepta-1,6-diyne 在 Iron(III) nitrate nonahydrate 、 硝酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以51%的产率得到(4-methoxyphenyl)(4-(4-methoxyphenyl)-5,5-dinitro-5,6-dihydro-2H-pyran-3-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of cyclic gem-dinitro compounds via radical nitration of 1,6-diynes with Fe(NO₃)₃·9H₂O

  摘要：

  通过使用Fe(NO3)3·9H2O作为硝化剂，通过对1,6-二炔基化合物进行硝化反应，获得了环状双硝基化合物。

  DOI：

  10.1039/c9ob00431a
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-甲氧基苯基)-2-丙炔-1-醇 在 palladium on activated charcoal copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 1,7-bis(4-methoxyphenyl)-4-oxahepta-1,6-diyne
  参考文献：
  名称：

  DMSO 中 1-Aryl-4-oxahepta-1,6-diyne 系统的分子内阴离子 Diels-Alder 反应

  摘要：

  已证明 DMSO 中 1-芳基-或 1-芳基-7-取代的-4-oxahepta-1,6-二炔系统的碱促进环加成反应涉及阴离子分子内 Diels-Alder 过程，即使在室温下暂时破坏芳香性的反应。虽然最初形成的 α-芳基丙二烯阴离子可以被 DMSO 质子化，但它可以恢复为丙二烯阴离子，可能是因为 α-芳基丙二烯和 DMSO 之间的酸度差异很小。α-芳基丙二烯阴离子与 α-芳基取代基结合可以构成阴离子二烯结构，该结构经历涉及 C(6)-yne 部分的分子内狄尔斯-阿尔德反应，这个过程非常快，可能是因为 HOMO-1 水平增加阴离子二烯，如 DFT 计算所示。多样化的取代萘，

  DOI：

  10.1021/ja066485u

文献信息

• Ruthenium-catalyzed Hydrocarbamoylative Cyclization of 1,6-Diynes with Formamides
  作者：Shota Mori、Masatoshi Shibuya、Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.160961

  日期：2017.2.5

  The ruthenium-catalyzed hydrocarbamoylative cyclization of 1,6-diynes with formamides afforded exocyclic-diene-type α,β,γ,δ-unsaturated amides with 100% stereoselectivity. A plausible mechanism involving ruthenium hydride species is proposed to explain the experimental results. Some control experiments, performed using DMF-d7 and/or D2O, corroborate the proposed mechanism.

  钌催化的 1,6-二炔与甲酰胺的烃甲酰化环化得到具有 100% 立体选择性的环外二烯型 α,β,γ,δ-不饱和酰胺。提出了一种涉及氢化钌物质的合理机制来解释实验结果。一些使用 DMF-d7 和/或 D2O 进行的控制实验证实了所提出的机制。
• Catalytic [2+2+1] Synthesis of Fused Thiophenes Using Thiocarbonyls as Sulfur Donors
  作者：Kazuma Matsui、Masatoshi Shibuya、Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201609545

  日期：2016.12.5

  The use of N‐(p‐chlorophenyl)methylbenzoxazole‐2‐thione as a sulfur‐atom donor enables the catalytic [2+2+1] cycloaddition of diynes in wet DMF at 80 °C when open to air, thus affording diverse fused thiophenes with good yields and wide functional‐group compatibility. A plausible mechanism, involving a cationic ruthenacycle intermediate, was also proposed on the basis of several control experiments

  使用N-（对氯苯基）甲基苯并恶唑-2-硫酮作为硫原子供体时，在空气中于80°C暴露于空气中时，可使二炔在[DMC]催化[2 + 2 + 1]环加成反应，从而提供多种熔融态噻吩具有良好的收率和广泛的官能团相容性。在一些对照实验的基础上，还提出了一种可行的机理，其中涉及阳离子钌循环中间体。
• A Combined Transition-Metal-Catalyzed and Photopromoted Process: Synthesis of 2,3-Fused 4-Phenylnaphthalen-1-yl Carboxylates from 1,7-Diaryl-1,6-diynes
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Shota Mori、Masatoshi Shibuya

  DOI：10.1002/chem.201500978

  日期：2015.6.15

  2,3‐Fused 4‐phenylnaphthalen‐1‐yl carboxylates were synthesized in a step‐ and atom‐economical manner using a ruthenium‐catalyzed hydrocarboxylative cyclization of 1,7‐diaryl‐1,6‐diynes and subsequent oxidative photocyclization. The scope of this novel two‐step process was demonstrated by the construction of diverse structures from substrates with various tethers and terminal aryl groups. Late‐stage

  使用钌催化的1,7-二芳基-1,6-二炔的羧基化环化反应和随后的氧化光环化反应，以分步和原子经济的方式合成了2,3-熔融的4-苯基萘-1-基羧酸盐。这种新颖的两步法的范围由具有各种系链和末端芳基的底物的不同结构的构建证明。后期阶段C中的arylnaphthalene产物h的官能化进一步提高发达进程的合成潜力。
• The Synthesis of Highly Substituted Cyclooctatetraene Scaffolds by Metal-Catalyzed [2+2+2+2] Cycloadditions: Studies on Regioselectivity, Dynamic Properties, and Metal Chelation
  作者：Paul A. Wender、Justin P. Christy、Adam B. Lesser、Marc T. Gieseler

  DOI：10.1002/anie.200903859

  日期：2009.9.28

  All‐kynes of COTs: A Ni0‐catalyzed [2+2+2+2] cycloaddition of 1,6‐diynes yields highly functionalized hexa‐ and octa‐substituted cyclooctatetraenes (COTs; see picture) along with the first example of a fully intramolecular [2+2+2+2] cycloaddition product. The regioselectivity of this process is studied and the initial use of COT ligands is shown in the formation of a ZnII complex with a bis(oxazoline)

  COT的全酮：Ni 0催化的1，6-二炔的[2 + 2 + 2 + 2]环加成反应生成高度官能化的六和八取代的环辛烯（COT；参见图片），以及完全分子内的[2 + 2 + 2 + 2]环加成产物。研究了该方法的区域选择性，并在与双（恶唑啉）COT形成Zn II配合物时显示了COT配体的最初用途。
• Iridium- and Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions of Diynes with Maleimide: A New Synthetic Route to Highly Substituted Phthalimides
  作者：Bernard Bessières、Jacques Einhorn、Leonardo Alvarez

  DOI：10.1055/s-2008-1072746

  日期：2008.5

  α,ω-diynes in the presence of [IrCl(cod)] 2 or [RhCl(cod)] 2 and DPPE gives cyclohexadiene derivatives which are readily aromatized with DDQ or MnO 2 . This two-step procedure gives access to highly substituted phthalimides in good yields.

  在 [IrCl(cod)] 2 或 [RhCl(cod)] 2 和 DPPE 存在下，马来酰亚胺与 α,ω-二炔的 [2+2+2] 环加成生成环己二烯衍生物，该衍生物易于与 DDQ 或 MnO 2 芳构化. 这种两步程序可以以良好的产率获得高度取代的邻苯二甲酰亚胺。