(3R)-3-methyl-3-p-tolyl-4-pentanal | 105556-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R)-3-methyl-3-p-tolyl-4-pentanal
• 英文别名: (R)-3-methyl-3-(p-tolyl)pent-4-enal；(3R)-3-methyl-3-(4-methylphenyl)pent-4-enal
• CAS: 105556-82-9
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: JIYIYTSYZPOZGJ-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-3-methyl-3-p-tolyl-4-pentanal 在 Wilkinson's catalyst sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (3S)-5-hydroxymethylidene-3-methyl-3-p-tolylcyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthetic approach to (-)-cuparenone by rhodium-catalyzed cyclization.

  摘要：

  (-)-α-Cuparenone (17) 是利用铑催化环化作为关键步骤，从烯烃醛 (9) 合成而来。光学活性醛（7）是通过对一种季L-脯氨醇衍生物进行不对称[2，3]西格玛托普重排而制备的。醛 (7) 还可通过几个步骤转化为其反式 (24)。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.4821
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-(p-methylphenyl)-2-buten-1-ol 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 甲铝双(2,6-二叔丁基-4-苯甲醚) 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 43.2h， 生成 (3R)-3-methyl-3-p-tolyl-4-pentanal
  参考文献：
  名称：

  （R）-α-cuparenone，（S）-cuparene的不对称全合成以及通过Meinwald重排和闭环复分解（RCM）反应的（R）-β-cuparenone的形式合成

  摘要：

  本文介绍了对映体纯的铜烯类倍半萜烯（R）-α-cuparenone，（S）-cuparene的不对称合成以及（R）-β-cuparenone的形式合成。对映体三取代的2,3-环氧醇衍生物的Meinwald重排是用于在目标分子中构建季构中心的关键反应。在合成的最后阶段探索了闭环复分解（RCM）反应，以接近天然产物的环戊烷核心。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.12.072

文献信息

• Regioselective and Stereospecific Rhodium-Catalyzed Allylic Cyanomethylation with an Acetonitrile Equivalent: Construction of Acyclic β-Quaternary Stereogenic Nitriles
  作者：Mai-Jan Tom、P. Andrew Evans

  DOI：10.1021/jacs.0c02316

  日期：2020.7.15

  A highly regioselective and stereospecific rhodium-catalyzed cyanomethylation of tertiary allylic carbonates for the construction of acyclic β-quaternary stereogenic nitriles is described. This protocol represents the first example of a metal-catalyzed allylic substitution reaction using a triorganosilyl-stabilized acetonitrile anion, which permits access to several carbonyl derivatives that are challenging

  描述了一种高度区域选择性和立体有择的铑催化的叔烯丙基碳酸酯氰甲基化，用于构建无环 β-四元立体腈。该协议代表了使用三有机甲硅烷基稳定的乙腈阴离子进行金属催化烯丙基取代反应的第一个例子，它允许访问使用传统亲核试剂制备具有挑战性的几种羰基衍生物。立体特异性氰甲基化的合成效用进一步通过构建用于 (+)-表烯丙烯和 (+)-α-cuparenone 全合成的中间体来举例说明。