(4S)-4-benzyl-3-<<(2S,3aS,4R,5S,7aR)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-<(4R,6S,7R,8R,12R)-12-ethyl-7-methyl-2-oxo-6-(triethylsiloxy)-8-(triisopropylsiloxy)-1-oxacyclododec-4-yl>-3a,4,5,7a-tetrahydro-4-indanyl>carbonyl>-2-oxazolidinone | 139278-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: (4S)-4-benzyl-3-<<(2S,3aS,4R,5S,7aR)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-<(4R,6S,7R,8R,12R)-12-ethyl-7-methyl-2-oxo-6-(triethylsiloxy)-8-(triisopropylsiloxy)-1-oxacyclododec-4-yl>-3a,4,5,7a-tetrahydro-4-indanyl>carbonyl>-2-oxazolidinone
• 英文别名: (4S)-4-benzyl-3-({(2S,3aS,4R,5S,7aR)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-[(4R,6S,7R,8R,12R)-12-ethyl-7-methyl-2-oxo-6-(triethylsiloxy)-8-(triisopropylsiloxy)-1-oxacyclododec-4-yl]-3a,4,5,7a-tetrahydro-4-indanyl}carbonyl)-2-oxazolidinone；(4S)-3-[(2S,3aS,4R,5S,7aR)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(4R,6S,7S,8R,12R)-12-ethyl-7-methyl-2-oxo-6-triethylsilyloxy-8-tri(propan-2-yl)silyloxy-oxacyclododec-4-yl]-2,3,3a,4,5,7a-hexahydro-1H-indene-4-carbonyl]-4-benzyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 139278-13-0
• 化学式: C₅₅H₉₅NO₈Si₃
• 分子量: 982.618
• InChiKey: LTCZAMUELQCEMC-CUYPJERYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.28
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-benzyl-3-<<(2S,3aS,4R,5S,7aR)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-<(4R,6S,7R,8R,12R)-12-ethyl-7-methyl-2-oxo-6-(triethylsiloxy)-8-(triisopropylsiloxy)-1-oxacyclododec-4-yl>-3a,4,5,7a-tetrahydro-4-indanyl>carbonyl>-2-oxazolidinone 在 Lindlar's catalyst 、 Lindlar catalyst 、 1,3-丙二醇 咪唑 、 三乙基硅烷 、 草酰氯 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 氢氟酸 、 sodium hexamethyldisilazane 、 triphenylmethyl perchlorate 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 58.43h， 生成 (+)-A83543A pseudoaglycon
  参考文献：
  名称：

  (+)-A83543A [(+)-lepicidin A] 的全合成

  摘要：

  大环内酯类杀虫剂 A83543A（lepicidin A）的首次合成已使用 Diels-Alder 策略构建碳环框架完成。通过大环乙烯基锡烷和适当官能化的乙烯基碘的 Pd 催化 Stille 偶联合成二烯，然后是非对映选择性路易斯酸介导的分子内 Diels-Alder 反应以构建反式茚亚基。再官能化和分子内醛醇缩合提供了差异保护的 (+)-lepicidin A 苷元。2,3,4-三-O-甲基-D-鼠李糖和N-保护的L-甲胺的连续糖苷化，然后去保护和甲基化，完成了天然产物对映体的合成

  DOI：

  10.1021/ja00064a011
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-4-benzyl-3-<(2E,5S,7E,9E)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-10-<(4R,6S,7R,8R,12R)-12-ethyl-7-methyl-2-oxo-6-(triethylsiloxy)-8-(triisopropylsiloxy)-1-oxacyclododec-4-yl>-2,7,9-decatrienoyl>-2-oxazolidinone 在 二甲基氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到(4S)-4-benzyl-3-<<(2S,3aS,4R,5S,7aR)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-<(4R,6S,7R,8R,12R)-12-ethyl-7-methyl-2-oxo-6-(triethylsiloxy)-8-(triisopropylsiloxy)-1-oxacyclododec-4-yl>-3a,4,5,7a-tetrahydro-4-indanyl>carbonyl>-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  (+)-A83543A [(+)-lepicidin A] 的全合成

  摘要：

  大环内酯类杀虫剂 A83543A（lepicidin A）的首次合成已使用 Diels-Alder 策略构建碳环框架完成。通过大环乙烯基锡烷和适当官能化的乙烯基碘的 Pd 催化 Stille 偶联合成二烯，然后是非对映选择性路易斯酸介导的分子内 Diels-Alder 反应以构建反式茚亚基。再官能化和分子内醛醇缩合提供了差异保护的 (+)-lepicidin A 苷元。2,3,4-三-O-甲基-D-鼠李糖和N-保护的L-甲胺的连续糖苷化，然后去保护和甲基化，完成了天然产物对映体的合成

  DOI：

  10.1021/ja00064a011

文献信息

• Asymmetric synthesis of the macrolide (+)-A83543A (lepicidin) aglycon
  作者：David A. Evans、W. Cameron Black

  DOI：10.1021/ja00032a052

  日期：1992.3