(4R,5R)-2,2,4-trimethyl-5-[[(2R)-oxiran-2-yl]methyl]-1,3-dioxolane | 127761-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5R)-2,2,4-trimethyl-5-[[(2R)-oxiran-2-yl]methyl]-1,3-dioxolane
• CAS: 127761-03-9
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: AMUQUWPPPUTHFZ-BWZBUEFSSA-N

物化性质

• 沸点：
  212.6±15.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.030±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-2,2,4-trimethyl-5-[[(2R)-oxiran-2-yl]methyl]-1,3-dioxolane 在 palladium diacetate 、 三(2,6-二甲氧基苯基)磷 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 42.25h， 生成 E-7-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-[2-hydroxy-3-(2,2,5-trimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-propyl]-6,6-dimethyl-hept-2-en-4-ynoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  环膨胀苔藓抑素类似物的合成

  摘要：

  通过利用 Ru 催化的串联四氢吡喃形成、Pd 催化的串联二氢吡喃形成和闭环复分解 (RCM) 作为关键步骤合成了扩环苔藓抑素类似物。该类似物对 NCI-ADR 癌细胞系具有有效的抗肿瘤活性，IC50 为 123 nM。

  DOI：

  10.1021/ja067305j
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-((4R,5R)-2,2,5-Trimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-propane-1,2-diol 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到(4R,5R)-2,2,4-trimethyl-5-[[(2R)-oxiran-2-yl]methyl]-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  上苔藓抑素合成研究，有效的抗肿瘤药：在C的合成17 C; C 20脱氧bryostatins的27个片段

  摘要：

  描述了向C 20脱氧系列的抑菌素的下半部分的合成过程。应当指出的是，由六元环组成的相邻基团的参与使得可以引入对于bryostatin的特征α，β-不饱和酯所需要的不饱和键。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01309-6

文献信息

• Total Synthesis of Bryostatins: The Development of Methodology for the Atom-Economic and Stereoselective Synthesis of the Ring C Subunit
  作者：Barry M. Trost、Alison J. Frontier、Oliver R. Thiel、Hanbiao Yang、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/chem.201002898

  日期：2011.8.22

  for the stereoselective assembly of the ring C subunit were developed. A Pd‐catalyzed tandem alkyne–alkyne coupling/6‐endo‐dig cyclization sequence was explored and successfully pursued in the synthesis of a dihydropyran ring system. Elaboration of this methodology ultimately led to a concise synthesis of the ring C subunit of bryostatins.

  苔藓抑素是一个结构复杂的大环内酯类，表现出异常广泛的生物活性。这些分子的有限可用性和结构复杂性使得开发有效的全合成尤为重要。本文描述了我们对苔藓抑素全合成的初步努力，其中开发了用于环 C 亚基立体选择性组装的化学选择性和原子经济方法。在二氢吡喃环系统的合成中探索并成功地探索了Pd 催化的串联炔 - 炔偶联/6- endo - dig环化序列。这种方法的详细说明最终导致了苔藓抑素环 C 亚基的简明合成。
• Synthetic studies on bryostatins, potent antineoplastic agents: Synthesis of the C17C27 fragment of C20 oxygenated bryostatins
  作者：Ken Ohmori、Shigeru Nishiyama、Shosuke Yamamura

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01310-e

  日期：1995.9

  Synthetic process towards the bottom half portion of C20 oxygenated series of bryostatins is described. The stereogenic center at C20 position was constructed through a hydroxyl group-directed epoxidation by using mCPBA. It was found that silver (I) salt is an effective and mild reagent for regioselective ring cleavage of α-bromoepoxides into the corresponding α-hydroxyketones via oxonium ion intermediates

  描述了向溴化他汀的C 20氧化系列的下半部分的合成过程。使用mCPBA，通过羟基定向的环氧化作用，在C 20位形成立体异构中心。已经发现，银（I）盐是通过氧离子中间体将α-溴环氧化物区域选择性环裂解为相应的α-羟基酮的有效且温和的试剂。
• ROY, RENE;REY, ALLAN W.;CHARRON, MARIE;MOLINO, ROBERT, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1989) N8, C. 1308-1310
  作者：ROY, RENE、REY, ALLAN W.、CHARRON, MARIE、MOLINO, ROBERT

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of a Ring-Expanded Bryostatin Analogue
  作者：Barry M. Trost、Hanbiao Yang、Oliver R. Thiel、Alison J. Frontier、Cheyenne S. Brindle

  DOI：10.1021/ja067305j

  日期：2007.2.1

  A ring-expanded bryostatin analogue was synthesized by utilizing a Ru-catalyzed tandem tetrahydropyran formation, a Pd-catalyzed tandem dihydropyran formation, and a ring-closing metathesis (RCM) as key steps. The analogue possesses potent antitumor activity against the NCI-ADR cancer cell line with an IC50 of 123 nM.

  通过利用 Ru 催化的串联四氢吡喃形成、Pd 催化的串联二氢吡喃形成和闭环复分解 (RCM) 作为关键步骤合成了扩环苔藓抑素类似物。该类似物对 NCI-ADR 癌细胞系具有有效的抗肿瘤活性，IC50 为 123 nM。
• Synthetic studies on bryostatins, potent antineoplastic agents: Synthesis of the C17C;27 fragment of C20 deoxybryostatins
  作者：Ken Ohmori、Takayuki Suzuki、Shigeru Nishiyama、Shosuke Yamamura

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01309-6

  日期：1995.9

  Synthetic process toward the bottom-half portion of C20 deoxygenated series of bryostatins is described. It is noted that the neighboring group participation consisting of a six-membered ring enabled introduction of an unsaturated bond required for the characteristic α,β-unsaturated ester of the bryostatins.

  描述了向C 20脱氧系列的抑菌素的下半部分的合成过程。应当指出的是，由六元环组成的相邻基团的参与使得可以引入对于bryostatin的特征α，β-不饱和酯所需要的不饱和键。