a single-crystal-to-single-crystal transformation generating a series of isoskeletal host-guest complexes whose properties can be directly compared. Photoinduced electron transfer, initiated using 365 nm LED's, affords radicals at room temperature as observed by EPR spectroscopy. The line shape of the EPR spectra and the quantity of radicals can be modulated by both polarity and heavy atom inclusion
取代的
三苯胺 (
TPA) 自由基阳离子显示出作为氧化剂和聚合物磁体中含有自旋单元的巨大潜力。它们的特性可以通过超分子组装进一步调整。在这里,我们研究了
TPA 大环化合物固有的光生自由基阳离子的特性如何在自组装成一维柱时发生变化。这些大环化合物由两个
TPA 和两个亚甲基
脲组成,它们驱动组装成多孔有机材料。有利的是,在激活后,晶体可以在单晶到单晶的转变中进行客体交换,从而产生一系列可以直接比较其性质的等骨架主客体复合物。使用 365 nm LED 启动的光致电子转移在室温下提供自由基,如 EPR 光谱学所观察到的那样。EPR 光谱的线形和自由基的数量可以通过包封客体的极性和重原子夹杂来调节。这些光生自由基具有持久性,半衰期在 1-7 天之间,并且在自由基衰变时不会发生降解。样品的再辐照可以将自由基浓度恢复到类似的最大浓度,该特征可在多个循环中重现。代表性光谱的 EPR 模拟表明有两个物种,一个包含两个