(1S,4R,6R)-4-(methoxymethoxy)-7,7-dimethylbicyclo[4.1.0]heptan-3-one | 303728-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,4R,6R)-4-(methoxymethoxy)-7,7-dimethylbicyclo[4.1.0]heptan-3-one
• CAS: 303728-54-3
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: KBXOJFIUQIEUIE-QXFUBDJGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R,6R)-4-(methoxymethoxy)-7,7-dimethylbicyclo[4.1.0]heptan-3-one 在 cerium(III) chloride 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium ⁽⁰⁾ chloroform adduct 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (1R,2S,4R,6R)-2-allyl-3-[(3R,5R)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-methoxy-5-vinyl-1-cyclopenten-1-yl]-4-(methoxymethoxy)-7,7-dimethylbicyclo[4.1.0]heptan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  4-Methoxy-4-vinyl-2-cyclopentenones 在三环和四环骨架中的深层光化学重排倾向

  摘要：

  已在两种溶剂中检查了一组选定的高度对映体富集的三环和四环 2-环戊烯酮的激发态行为。通过涉及环戊烯基溴 12 与几个手性酮偶联，然后进行脱甲硅烷基化、高钌酸氧化和闭环复分解反应的收敛途径制备，反应物可以方便地通过石英照射。升级到三重态后，如果连接到 C4 的双键未饱和，则可能会生成环丙基羰基双自由基中间体。已观察到四种途径起作用，之前在相当不同的条件下仅观察到其中一种。新的光重排包括非诺里分裂成乙烯酮，产生螺环中间体，在四元环的分子内断裂之前，环扩展为环丁基。在后一种情况下，形成氢化茚酮衍生物。在大多数示例中，公...

  DOI：

  10.1021/ja001813q
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3R,6S)-3-Methoxymethoxy-7,7-dimethyl-4-methylene-bicyclo[4.1.0]heptane 在 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以99%的产率得到(1S,4R,6R)-4-(methoxymethoxy)-7,7-dimethylbicyclo[4.1.0]heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  4-Methoxy-4-vinyl-2-cyclopentenones 在三环和四环骨架中的深层光化学重排倾向

  摘要：

  已在两种溶剂中检查了一组选定的高度对映体富集的三环和四环 2-环戊烯酮的激发态行为。通过涉及环戊烯基溴 12 与几个手性酮偶联，然后进行脱甲硅烷基化、高钌酸氧化和闭环复分解反应的收敛途径制备，反应物可以方便地通过石英照射。升级到三重态后，如果连接到 C4 的双键未饱和，则可能会生成环丙基羰基双自由基中间体。已观察到四种途径起作用，之前在相当不同的条件下仅观察到其中一种。新的光重排包括非诺里分裂成乙烯酮，产生螺环中间体，在四元环的分子内断裂之前，环扩展为环丁基。在后一种情况下，形成氢化茚酮衍生物。在大多数示例中，公...

  DOI：

  10.1021/ja001813q

文献信息

• Propensity of 4-Methoxy-4-vinyl-2-cyclopentenones Housed in Tri- and Tetracyclic Frameworks for Deep-Seated Photochemical Rearrangement
  作者：Leo A. Paquette、Fabrice Gallou、Zhong Zhao、David G. Young、Jian Liu、Jiong Yang、Dirk Friedrich

  DOI：10.1021/ja001813q

  日期：2000.10.1

  tetracyclic 2-cyclopentenones has been examined in two solvents. Prepared by a convergent pathway involving the coupling of cyclopentenyl bromide 12 to several chiral ketones followed by desilylation, perruthenate oxidation, and ring-closing metathesis, the reactants were conveniently irradiated through quartz. Following promotion to the triplet level, a cyclopropylcarbinyl biradical intermediate is presumably

  已在两种溶剂中检查了一组选定的高度对映体富集的三环和四环 2-环戊烯酮的激发态行为。通过涉及环戊烯基溴 12 与几个手性酮偶联，然后进行脱甲硅烷基化、高钌酸氧化和闭环复分解反应的收敛途径制备，反应物可以方便地通过石英照射。升级到三重态后，如果连接到 C4 的双键未饱和，则可能会生成环丙基羰基双自由基中间体。已观察到四种途径起作用，之前在相当不同的条件下仅观察到其中一种。新的光重排包括非诺里分裂成乙烯酮，产生螺环中间体，在四元环的分子内断裂之前，环扩展为环丁基。在后一种情况下，形成氢化茚酮衍生物。在大多数示例中，公...