(3aS,7R,7aS)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3a-(hydroxy-phenyl-methyl)-2,2-dimethyl-7,7a-dihydro-3aH-benzo[1,3]dioxol-4-one | 313548-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,7R,7aS)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3a-(hydroxy-phenyl-methyl)-2,2-dimethyl-7,7a-dihydro-3aH-benzo[1,3]dioxol-4-one
• CAS: 313548-10-6
• 化学式: C₂₂H₃₂O₅Si
• 分子量: 404.579
• InChiKey: HBTGBNHABFFYSA-GTYRZZHTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  64.99
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,7R,7aS)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3a-(hydroxy-phenyl-methyl)-2,2-dimethyl-7,7a-dihydro-3aH-benzo[1,3]dioxol-4-one 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以78%的产率得到(4R,5S,6S)-6-benzoyl-4-tert-butyldimethylsiloxy-5,6-O-isopropylidenedioxy-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  对映体控制合成鞘磷脂的环氧环己烯酮部分，这是一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂

  摘要：

  鞘脂抑素（1）的环氧环己烯酮部分2和3b（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）以对映体纯净的形式从（-）-奎宁酸（11）合成。合成方法的特征是（i）制备烯烃掩蔽的烯酮25和29，关键的醇醛型偶联反应的前体，（ii）25（或29）与苯甲醛之间有效且立体控制的醇醛型偶联反应（8）和加纳的醛类似物9传递醇23和24，分别在C6位置具有必需的不对称季碳中心，以及（iii）甲磺酸盐35和47在温和的碱性条件下形成立体定向的S N 2型环氧化物环，以生成目标化合物2和3b， 分别。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.10.082
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4R,5R)-3-[(tert-butyl-dimethylsilyl)oxy]-4,5-(isopropylidenedioxy)-1-cyclohexanone 在 sodium tetrahydroborate 、 二苯基二硒醚 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 (3aS,7R,7aS)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3a-(hydroxy-phenyl-methyl)-2,2-dimethyl-7,7a-dihydro-3aH-benzo[1,3]dioxol-4-one
  参考文献：
  名称：

  对映体控制合成鞘磷脂的环氧环己烯酮部分，这是一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂

  摘要：

  鞘脂抑素（1）的环氧环己烯酮部分2和3b（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）以对映体纯净的形式从（-）-奎宁酸（11）合成。合成方法的特征是（i）制备烯烃掩蔽的烯酮25和29，关键的醇醛型偶联反应的前体，（ii）25（或29）与苯甲醛之间有效且立体控制的醇醛型偶联反应（8）和加纳的醛类似物9传递醇23和24，分别在C6位置具有必需的不对称季碳中心，以及（iii）甲磺酸盐35和47在温和的碱性条件下形成立体定向的S N 2型环氧化物环，以生成目标化合物2和3b， 分别。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.10.082

文献信息

• Enantiocontrolled synthesis of (4S,5S,6S)-6-benzyl-4,5-epoxy-6-hydroxy-2-cyclohexen-1-one, a model compound for the epoxycyclohexenone moiety of scyphostatin
  作者：Takashi Izuhara、Tadashi Katoh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01312-5

  日期：2000.9

  An efficient synthesis of (4S,5S,6S)-6-benzyl-4,5-epoxy-6-hydroxy-2-cyclohexen-1-one (2) representing a model compound for the cyclohexenone moiety of scyphostatin (1) was accomplished; the method features masking of the enone system in 10 in the form of the bromo ether 13 (10-->11-->12-->13), aldol coupling of 13 with benzaldehyde to construct the requisite asymmetric quaternary carbon center at the C-6 position (13-->14), and epoxide ring formation (21-->2) as the key steps. The key intermediate 10 was prepared from commercially available (-)-quinic acid (3). (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.