(2R,3R,4R,5S,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(4-methoxyphenyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate | 38714-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,4R,5S,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(4-methoxyphenyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
• 英文别名: [(2R,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-(4-methoxyphenyl)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 38714-70-4
• 化学式: C₂₁H₂₆O₁₀
• 分子量: 438.431
• InChiKey: FRBGKCCRNIWWHH-TXVWBRJLSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-105 °C
• 沸点：
  509.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4R,5S,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(4-methoxyphenyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 在 sodium periodate 、 ruthenium(III) chloride trihydrate 、 水 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 以73%的产率得到3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-D-gulo-heptonic acid
  参考文献：
  名称：

  糖基羧酸的无氰合成及其在合成核喷他酯 A 中的应用

  摘要：

  我们开发了一种用于合成糖基羧酸的无氰化物策略，它可以提供 1,2-反式或 1,2-顺式糖基羧酸，并且与常见的保护基团兼容。合成效用通过 12 种未报告的糖基酸的合成和 sclerpentaside A 的全合成得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02949
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 (2R,3R,4R,5S,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(4-methoxyphenyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
  参考文献：
  名称：

  2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖的C-吡喃葡萄糖基衍生化的第一种直接方法

  摘要：

  在路易斯酸存在下，由三氟乙酸酐活化的可商购获得的2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃吡喃糖与各种甲硅烷基烯醇醚或烯丙基硅烷反应生成C - D-吡喃葡糖基衍生物α-构型，并带有活化的芳族亲核试剂，可产生相应的β-异头物。

  DOI：

  10.1039/c39870001245

文献信息

• Nickel-catalyzed reductive coupling of glucosyl halides with aryl/vinyl halides enabling β-selective preparation of C-aryl/vinyl glucosides
  作者：Jiandong Liu、Chuanhu Lei、Hegui Gong

  DOI：10.1007/s11426-019-9501-4

  日期：2019.11

  This work describes stereoselective preparation of β-C-aryl/vinyl glucosides via mild Ni-catalyzed reductive arylation and vinylation of C1-glucosyl halides with aryl and vinyl halides. A broad range of aryl halides and vinyl halides were employed to yield C-aryl/vinyl glucosides in 42%–93% yields. Good to excellent β-selectivities were obtained for C-glucosides by using tridentate ligand.

  这项工作描述了通过温和的Ni催化的还原性芳基化和C 1-葡萄糖基卤化物与芳基和乙烯基卤化物的乙烯基化，立体选择性地制备β- C-芳基/乙烯基葡糖苷。广泛使用的芳基卤化物和乙烯基卤化物可产生C-芳基/乙烯基葡糖苷，产率为42％–93％。通过使用三齿配体，对C-葡糖苷获得了良好至优异的β-选择性。
• Triisobutylaluminium (TIBAL) Promoted Rearrangement of C-glycosides
  作者：M. Sollogoub、P. Sinay

  DOI：10.3390/10080843

  日期：——

  Triisobutylaluminium-promoted rearrangement of unsaturated glycosides containing electron-donating aglycons, such as C-aryl glycosides, provides direct access to highly functionalised cyclohexane derivatives.

  三异丁基铝促进的不饱和糖苷（含电子供体苷元，如C-芳基糖苷）的重排反应，为高度官能团化的环己烷衍生物提供了直接合成途径。
• Synthesis of Aryl <i>C</i>-Glycosides via Iron-Catalyzed Cross Coupling of Halosugars: Stereoselective Anomeric Arylation of Glycosyl Radicals
  作者：Laksmikanta Adak、Shintaro Kawamura、Gabriel Toma、Toshio Takenaka、Katsuhiro Isozaki、Hikaru Takaya、Akihiro Orita、Ho C. Li、Tony K. M. Shing、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1021/jacs.7b03867

  日期：2017.8.9

  We have developed a novel diastereoselective iron-catalyzed cross-coupling reaction of various glycosyl halides with aryl metal reagents for the efficient synthesis of aryl C-glycosides, which are of significant pharmaceutical interest due to their biological activities and resistance toward metabolic degradation. A variety of aryl, heteroaryl, and vinyl metal reagents can be cross-coupled with glycosyl

  我们开发了一种新型的非对映选择性铁催化的各种糖基卤化物与芳基金属试剂的交叉偶联反应，用于有效合成芳基 C-糖苷，由于它们的生物活性和对代谢降解的抵抗力，它们具有重要的药学价值。在由氯化铁 (II) 和庞大的双膦配体 TMS-SciOPP 组成的明确定义的铁络合物的存在下，各种芳基、杂芳基和乙烯基金属试剂可以与糖基卤化物以高产率交叉偶联。该反应的化学选择性允许使用合成通用的乙酰保护糖基供体，并在芳基部分结合各种官能团，产生多种芳基 C-糖苷，包括 Canagliflozin、一种钠-葡萄糖协同转运蛋白 2 (SGLT2) 抑制剂和一种流行的糖尿病药物。交叉偶联反应通过糖基自由基中间体的生成和立体选择性捕获进行，代表了基于铁催化的高度立体选择性碳-碳键形成的罕见例子。使用 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-allyl-α-d-glupyranosyl bromide (8) 和 6-bromo-1-hexene
• Diastereoselective Ni-Catalyzed Negishi Cross-Coupling Approach to Saturated, Fully Oxygenated <i>C</i>-Alkyl and <i>C</i>-Aryl Glycosides
  作者：Hegui Gong、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/ja8041564

  日期：2008.9.10

  A Ni-catalyzed Negishi cross-coupling approach to C-glycosides is described with an emphasis on C-aryl glycosides. The combination of NiCl2/PyBox in N,N'-dimethylimidazolidinone (DMI) enabled the synthesis of C-alkyl glycosides under mild reaction conditions. Moderate yields and beta-selectivities were obtained for C-glucosides, and good yields and high alpha-selectivities were the norm for C-mannosides

  介绍了一种 Ni 催化的 Negishi 交叉偶联方法来处理 C-糖苷，重点是 C-芳基糖苷。NiCl2/PyBox 在 N,N'-二甲基咪唑烷酮 (DMI) 中的组合能够在温和的反应条件下合成 C-烷基糖苷。C-葡萄糖苷获得了中等的产量和β-选择性，而良好的产量和高α-选择性是C-甘露糖苷的标准。对于 C-芳基糖苷，在 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中使用 Ni(COD)2/(t)Bu-Terpy 的反应通常具有高产率，并提供具有高 β-选择性（1:>10 α: beta) 和 C-甘露糖苷具有中等 alpha 选择性 (3:1 alpha:beta)；α-C-芳基糖苷可以通过 Ni(COD)2/PyBox 在 DMF (>20:1 alpha:beta) 中的组合获得。集体研究表明，C-糖苷的立体化学控制取决于底物和催化剂的组合。Negishi 协议显示出出色的官能团耐受性，正如其在天然产物沙甲素
• Stereoselective Preparation of <i>C</i> ‐Aryl Glycosides <i>via</i> Visible‐Light‐Induced Nickel‐Catalyzed Reductive Cross‐Coupling of Glycosyl Chlorides and Aryl Bromides
  作者：Ze‐Dong Mou、Jia‐Xi Wang、Xia Zhang、Dawen Niu

  DOI：10.1002/adsc.202100343

  日期：2021.6.21

  A nickel-catalyzed cross-coupling reaction of glycosyl chlorides with aryl bromides has been developed. The reaction proceeds smoothly under visible-light irradiation and features the use of bench-stable glycosyl chlorides, allowing the highly stereoselective synthesis of C-aryl glycosides.

  已经开发了一种镍催化的糖基氯与芳基溴的交叉偶联反应。该反应在可见光照射下顺利进行，并使用了实验室稳定的糖基氯，可以高度立体选择性地合成C-芳基糖苷。