methyl (2S)-3-(acetoxy)-2-methylpropanoate | 73295-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S)-3-(acetoxy)-2-methylpropanoate
• 英文别名: Propanoic acid, 3-(acetyloxy)-2-methyl-, methyl ester, (2S)-；methyl (2S)-3-acetyloxy-2-methylpropanoate
• CAS: 73295-10-0
• 化学式: C₇H₁₂O₄
• 分子量: 160.17
• InChiKey: ZMMWILJMWMZNCG-YFKPBYRVSA-N

物化性质

• 沸点：
  50 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.057±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S)-3-(acetoxy)-2-methylpropanoate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 四溴化碳 、 氢气 、 sodium naphthalenide 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、1399.99 MPa 条件下， 反应 13.08h， 生成 (S)-paniculidine A
  参考文献：
  名称：

  Cheskis, B. A.; Alekseev, I. G.; Moiseenkov, A. M., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1990, vol. 26, # 2.2, p. 364 - 369

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [(2R)-2-(2-benzyloxy-3-isopropylphenyl)propyl]acetate 在 四氯化碳 、 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.08h， 生成 methyl (2S)-3-(acetoxy)-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  一种异丙基苯酚衍生物及其制备方法

  摘要：

  本发明提供了一种异丙基苯酚衍生物及其制备方法，具体是提供了一种化合物(I)及其中间体的新的制备方法。关键中间体化合物(V)可通过两种方法制备，一种方法是化合物(VIII)与碱性拆分试剂得到化合物(VI)，再经过还原反应得到；另一种方法是化合物(VIII)与化合物(XVI)反应后拆分得到化合物(XIV)，再经过还原反应得到。本发明中的碱性拆分试剂可通过调节溶液pH值回收，具有回收率高，可反复利用的优点。化合物(VII)在碱性试剂条件下可消旋，消旋后的产物可继续利用重新用拆分试剂拆分得到高光学高纯度的手性化合物(VI)，提高了路线的产率。本发明所提供得化合物(I)及其中间体制备方法具有反应产率高、无需柱色谱分离，具有工业化应用前景。

  公开号：

  CN105384608B

文献信息

• Zn(ClO4)2·6H2O as a Powerful Catalyst for a Practical Acylation of Alcohols with Acid Anhydrides
  作者：Giuseppe Bartoli、Marcella Bosco、Renato Dalpozzo、Enrico Marcantoni、Massimo Massaccesi、Letizia Sambri

  DOI：10.1002/ejoc.200300458

  日期：2003.12

  new protocol for the acylation of alcohols with anhydrides in the presence of Zn(ClO4)2·6H2O as the catalyst is reported. The activity of Zn(ClO4)2·6H2O has been proven to be superior to that exerted by dry Mg(ClO4)2 and by metal triflates. Its efficiency allows reactions between poorly reactive substrates, such as sterically hindered tertiary alcohols and aromatic anhydrides. All of the reactions

  报道了一种在 Zn(ClO4)2·6H2O 作为催化剂的情况下用酸酐酰化醇的新方案。已证明 Zn(ClO4)2·6H2O 的活性优于干燥的 Mg(ClO4)2 和金属三氟甲磺酸盐。其效率允许反应性较差的底物（例如位阻叔醇和芳香酸酐）之间发生反应。所有反应均以1:1.05的醇/酸酐比进行。从实用和经济的角度来看，这些条件非常方便，因为它们避免了试剂的浪费并允许简单的后处理程序。Zn(ClO4)2·6H2O 的催化作用对酸酐的活化非常特殊，以至于在酯化过程中对酸敏感的官能团和起始材料的立体化学构型保持不变。在所有情况下，酰化产物都是以纯形式定量获得的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Asymmetric Synthesis of the Roche Ester and its Derivatives by Rhodium‐INDOLPHOS‐Catalyzed Hydrogenation
  作者：Jeroen Wassenaar、Mark Kuil、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/adsc.200800209

  日期：2008.7.7

  lpropionate, known as the Roche ester, and several of its derivatives were successfully synthesized through asymmetric rhodium-catalyzed hydrogenation, using INDOLPHOS (diisopropyl1-[(S)-3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a′]dinaphthalen-4-yl]-3-methyl-2-indolyl}phosphine) as the chiral ligand, in excellent yield and the highest ee reported up to now (TOF over 5500 h−1 at 25 °C; up to 98% ee

  （S）-3-羟基-2-甲基丙酸酯（称为Roche酯）及其一些衍生物是使用INDOLPHOS（二异丙基1-[（S）-3,5- dioxa）通过不对称铑催化的氢化反应成功合成的作为手性配体的-4-膦酰基环庚[[2,1- a ; 3,4- a' ]二萘基-4-基] -3-甲基-2-吲哚基}膦）具有优异的收率，据报道，最高ee现在（25°C下5500 h -1下的TOF ；-40°C下ee高达98％）。
• Pyrrolizidine Alkaloids. The Synthesis and Absolute Configuration of All Stereoisomers of Monocrotalic Acid
  作者：Takashi Matsumoto、Makoto Takahashi、Yutaka Kashihara

  DOI：10.1246/bcsj.52.3329

  日期：1979.11

  All stereoisomers (3a, b–6a, b) of monocrotalic acid have been synthesized. Methylation of (±)-cis-2,3,4-trimethyl-2-pentenedioic acid with diazomethane followed by cis-hydroxylation with potassium permanganate afforded two epimeric γ-lactone esters in a ratio of ca. 1:5. These esters were then hydrolyzed with dilute hydrochloric acid to the corresponding acids, (±)-3 and racemic monocrotalic acid

  已合成了百合酸的所有立体异构体（3a、b-6a、b）。(±)-cis-2,3,4-trimethyl-2-pentenedioic 酸用重氮甲烷甲基化，然后用高锰酸钾顺式羟基化，得到两种差向异构 γ-内酯酯，比例约为 1:5。然后用稀盐酸将这些酯水解成相应的酸，(±)-3 和外消旋单巴豆酸 (4)。(±)-3 与 brucine 的光学分辨率提供 3a (2R,3R,4S) 和 3b (2S,3S,4R)。外消旋的单巴豆酸也通过马铃薯碱分解，得到天然的单巴豆酸（4a：2R、3R、4R）及其对映异构体（4b：2S、3S、4S）。随后，(±)-trans-2,3,4-trimethyl-2-pentenedioic acid 用辛可尼丁拆分，得到 8a 和 8b，通过与已知的 (R)-(-)-2-苯基丙酸相关联，其立体化学分别指定为 S- 和 R- 构型。8a 甲基化，然后顺式羟基化和水解得到
• The Total Synthesis of (15<i>R</i>)- and (15<i>S</i>)-16-Hydroxyferruginol
  作者：Takashi Matsumoto、Sachihiko Imai、Shigekazu Miuchi、Hidenori Sugibayashi

  DOI：10.1246/bcsj.58.340

  日期：1985.1

  um chloride (3a) and its (S)-isomer (3b) respectively. The Wittig reaction of (R)-(−)-α-cyclocitral with 3a, followed by partial catalytic hydrogenation and intramolecular cyclization gave (5S,10S, 15S)-12,16-dimethoxy-8,11,13-abietatriene (16a) together with its (5S,10R,15R)-isomer. Similarly, 3b was also converted into (5S,10S,15S)-12,16-dimethoxy-8,11,13-abietatriene (16b) and its (5S,10R,15S)-isomer

  为了确定天然 16-羟基铁杉醇中 C-15 的绝对构型，(5S,10S,15R)- (1a) 和 (5S,10S,15S)-8,11,13-abietatriene-12,16-diol (1b) 已合成。由（2-甲氧基苯基）乙酸甲酯制备的 2-（2-甲氧基苯基）丙酸与辛可尼丁进行光学拆分，得到 (R)- 和 (S)- 对映异构体，将其转化为 [(R)-4-甲氧基- 3-(2-甲氧基-1-甲基乙基)苄基]三苯基氯化鏻(3a)及其(S)-异构体(3b)。(R)-(-)-α-环柠檬醛与 3a 的 Wittig 反应，然后部分催化加氢和分子内环化得到 (5S,10S, 15S)-12,16-二甲氧基-8,11,13-松香三烯 (16a ) 及其 (5S,10R,15R)-异构体。类似地，3b也被转化为(5S,10S,15S)-12,16-二甲氧基-8,11,13-松香三烯(16b)及其(5S,10R
• Czeskis, Boris A.; Moissenkov, Alexander M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1989, p. 1353 - 1354
  作者：Czeskis, Boris A.、Moissenkov, Alexander M.

  DOI：——

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