methyl (2E)-3,6-anhydro-4,5:7,8-bis-O-(1-methylethylidene)-2-deoxy-2-phenyl-D-gulo-oct-2-enonate | 1360589-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (2E)-3,6-anhydro-4,5:7,8-bis-O-(1-methylethylidene)-2-deoxy-2-phenyl-D-gulo-oct-2-enonate
• 英文别名: methyl (2E)-2-[(3aR,6S,6aR)-6-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-ylidene]-2-phenylacetate
• CAS: 1360589-97-4
• 化学式: C₂₁H₂₆O₇
• 分子量: 390.433
• InChiKey: KOMGNVLVSRDAPC-JJLNKFKRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E)-3,6-anhydro-4,5:7,8-bis-O-(1-methylethylidene)-2-deoxy-2-phenyl-D-gulo-oct-2-enonate 在 4-二甲氨基吡啶 、 platinum(IV) oxide 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， -30.0~20.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 生成 1-O-acetyl-3,6-anhydro-4,5:7,8-bis-O-(1-methylethylidene)-2-deoxy-2-phenyl-D-threo-L-gluco-oct-1-itol
  参考文献：
  名称：

  来自二和单溴取代的外糖基的四取代的 C-糖基亚基和 C-糖基化合物

  摘要：

  已经开发了用于容易获得的外-糖基官能化的有效方法。首次探索了连续钯催化的二溴取代外糖醇的交叉偶联，并允许形成新的双取代外糖醇作为单一立体异构体。呋喃-和吡喃-甲氧基羰基-exo-glycals 的溴化导致了一系列新的单溴化衍生物。这些乙烯基溴化物被用于通过钯催化反应形成碳-碳键，从而产生了一系列以前未知的外加糖。甲氧基羰基官能团的进一步化学操作和环外双键的立体选择性氢化导致具有高度立体控制的 C-糖基化合物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100949
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2Z)-2-[(3aR,6S,6aR)-6-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-ylidene]acetate 在 溴 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 四氯化碳 、 水 为溶剂， 反应 48.17h， 生成 methyl (2E)-3,6-anhydro-4,5:7,8-bis-O-(1-methylethylidene)-2-deoxy-2-phenyl-D-gulo-oct-2-enonate
  参考文献：
  名称：

  来自二和单溴取代的外糖基的四取代的 C-糖基亚基和 C-糖基化合物

  摘要：

  已经开发了用于容易获得的外-糖基官能化的有效方法。首次探索了连续钯催化的二溴取代外糖醇的交叉偶联，并允许形成新的双取代外糖醇作为单一立体异构体。呋喃-和吡喃-甲氧基羰基-exo-glycals 的溴化导致了一系列新的单溴化衍生物。这些乙烯基溴化物被用于通过钯催化反应形成碳-碳键，从而产生了一系列以前未知的外加糖。甲氧基羰基官能团的进一步化学操作和环外双键的立体选择性氢化导致具有高度立体控制的 C-糖基化合物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100949

文献信息

• Toward Bis<i>C</i>,<i>C</i>-Glycosyl Compounds and Anomeric γ-Glycoamino Acids through Michael Addition Reaction of Nitromethane on<i>Z</i>/<i>E</i>Push-Pull Sugar Olefins
  作者：Mylène Richard、Anne-Sophie Felten、Claude Didierjean、Manuel Ruiz-Lopez、Yves Chapleur、Nadia Pellegrini-Moïse

  DOI：10.1002/ejoc.201402958

  日期：2014.11

  of the nitro function of these bis C,C-glycosyl compounds led to a series of new γ-glycoamino acids, which are chiral building blocks that may be useful for the synthesis of glycopeptides oligomers or scaffolds for the construction of bioactive compounds. Under the same reaction conditions, pyranoglycosylidenes were more prone to migration of the double bond than to the expected 1,4 addition reaction

  已经研究了硝基阴离子在推拉异头糖烯烃上的亲核加成，结果表明，当应用于呋喃糖基亚基时，该反应为获得异头 γ-硝基酯开辟了一条新的有效途径。1,4-加成反应主要发生在不太拥挤的面，即与4,5-异亚丙基保护基团相反的一侧。观察到 E 和 Z 异构体的反应性非常不同，并且该实验结果在量子力学计算的基础上得到了合理化。对这些双 C,C-糖基化合物的硝基功能的化学操作产生了一系列新的 γ-糖基氨基酸，它们是手性结构单元，可用于合成糖肽寡聚物或用于构建生物活性化合物的支架。在相同的反应条件下，