(+/-)-fragranol | 30346-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-fragranol
• 英文别名: 2-[(1S,2S)-1-methyl-2-prop-1-en-2-ylcyclobutyl]ethanol
• CAS: 30346-21-5
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: SJKPJXGGNKMRPD-UWVGGRQHSA-N

物化性质

• LogP：
  2.920 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-<2-<2-(p-Methoxyphenoxy)ethyl>-2-methylcyclobutane>propan-1-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 碘 、 silver fluoride 、 三苯基膦 作用下， 以 水 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 25.67h， 生成 (+/-)-fragranol
  参考文献：
  名称：

  其他反应方式：非新模式下的（±）-大白兰地。d.ionscétene-iminiumsavecdifférentesoléfines：un nouveau mode d'acces au（±）-grandisol。déionscétene-iminiumsavecdifférentesoléfines：un nouveau mode d'acces au（±）-grandisol。金（±）-香辛醇及辅助醚的合成方法

  摘要：

  我们在这里描述了通过在烯烃与从α-氯亚胺原位生成的烯酮-亚胺基阳离子之间进行[2 + 2]环加成反应的方法，制备大丁香酚，香茅醇和几种相关的环丁烷副产物。研究了这些环化反应的区域和立体特异性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87126-x

文献信息

• Ring-Expansion Induced 1,2-Metalate Rearrangements: Highly Diastereoselective Synthesis of Cyclobutyl Boronic Esters
  作者：Durga Prasad Hari、Joseph C. Abell、Valerio Fasano、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.0c00813

  日期：2020.3.25

  2-migrations. Normally, such shifts are induced by α-leaving groups or by reactions of alkenyl boro-nates with electrophiles. Herein, we present a new strategy to in-duce 1,2-metallate rearrangement, via ring expansion of vinylcyclo-propyl boronate complexes activated by electrophiles. This leads to a cyclopropane-stabilized carbocation which triggers ring expansion and concomitant 1,2-metallate rearrangement

  有机硼化合物的广泛合成用途源于它们易于进行 1,2-迁移的能力。通常，这种转变是由α-离去基团或由烯基硼酸酯与亲电子试剂的反应引起的。在此，我们提出了一种新策略，通过亲电子试剂激活的乙烯基环丙基硼酸酯络合物的环扩张来诱导 1,2-金属化物重排。这导致环丙烷稳定的碳正离子引发环膨胀和伴随的 1,2-金属盐重排。这种新工艺提供了具有高水平非对映选择性的药用相关 1,2-取代环丁基硼酸酯。可以使用范围广泛的有机锂和格氏试剂、亲电子试剂和乙烯基环丙基硼酸酯。该方法被应用于 (±)-格兰地醇的短期立体选择性合成。
• Catalytic enantioselective synthesis of benzocyclobutenols and cyclobutanols <i>via</i> a sequential reduction/C–H functionalization
  作者：Jun Chen、Zhan Shi、Chunyu Li、Ping Lu

  DOI：10.1039/d1sc02119b

  日期：——

  We report here a sequential enantioselective reduction/C–H functionalization to install contiguous stereogenic carbon centers of benzocyclobutenols and cyclobutanols. This strategy features a practical enantioselective reduction of a ketone and a diastereospecific iridium-catalyzed C–H silylation. Further transformations have been explored, including controllable regioselective ring-opening reactions

  我们在这里报告了连续的对映选择性还原/C-H官能化，以安装苯并环丁烯醇和环丁醇的连续立体碳中心。该策略的特点是酮的实用对映选择性还原和非对映特异性铱催化的 C-H 硅烷化。进一步的转化已经被探索，包括可控的区域选择性开环反应。此外，该策略已用于合成三种天然产物：叶绿素（拟定结构）、大茴香醇和芳香醇。
• Stereoselective total synthesis of (±)-fragranol by TiCl4 promoted [2+2] cycloaddition of allyl-tert-butyldiphenylsilane and methyl methacrylate†
  作者：Hans-Joachim Knölker、Oliver Schmitt、Günter Wanzl、Gerhard Baum

  DOI：10.1039/a905019a

  日期：——

  A stereoselective total synthesis of the monoterpenoid alcohol (±)-fragranol has been accomplished utilizing a TiCl4 promoted [2 + 2] cycloaddition of allyl-tert-butyldiphenylsilane and methyl methacrylate as the key step.

  以TiCl4促进的烯丙基叔丁基二苯基硅烷与甲基丙烯酸甲酯的[2+2]环加成反应为关键步骤，完成了单萜醇(±)-fragranol的立体选择性全合成。
• A highly stereocontrolled formal total synthesis of (±)- and of (−)-grandisol by 1,4-conjugated addition of organocopper reagents to cyclobutylidene derivatives
  作者：Angela M. Bernard、Angelo Frongia、Jean Ollivier、Pier Paolo Piras、Francesco Secci、Marco Spiga

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.134

  日期：2007.6

  Starting from suitable cyclopropanes, a formal total synthesis of racemic grandisol and of the enantiopure (−)-grandisol is presented. The racemic synthesis of the grandisol precursor was accomplished in five steps. The synthesis of the chiral non-racemic precursor (1S,2S,2′R)-cis of this pheromone was realized in 10 steps, with an overall yield of 45%, using the enantiopure cyclobutanone (R,S), previously

  从合适的环丙烷开始，提出了外消旋大扁豆酚和对映纯（-）-大扁豆酚的正式全合成。Grandisol前体的外消旋合成可通过五个步骤完成。手性非外消旋前体的合成（1小号，2小号，2' - [R此信息素） -顺在10个步骤中实现的，具有45％的总产率，使用对映纯的环丁酮（[R ，小号），先前通过光学纯的氧杂螺环戊烷的扩环获得。关键的立体定义步骤是向手性α，β-不饱和环丁烯羰基衍生物中添加二甲基铜锂。
• New synthetic reactions. Synthesis of cyclobutanes, cyclobutenes, and cyclobutanones. Applications in geminal alkylation
  作者：Barry M. Trost、Donald E. Keeley、Henry C. Arndt、Mitchell J. Bogdanowicz

  DOI：10.1021/ja00451a040

  日期：1977.4

表征谱图