[(3aR,6S,6aR)-6-((R)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyl-dihydro-furo[3,4-d][1,3]dioxol-(4E)-ylidene]-acetic acid methyl ester | 176858-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(3aR,6S,6aR)-6-((R)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyl-dihydro-furo[3,4-d][1,3]dioxol-(4E)-ylidene]-acetic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2E)-2-[(3aR,6S,6aR)-6-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-ylidene]acetate
• CAS: 176858-65-4
• 化学式: C₁₅H₂₂O₇
• 分子量: 314.335
• InChiKey: YEHBQBOICWPLJY-DOCOBZRPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(3aR,6S,6aR)-6-((R)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyl-dihydro-furo[3,4-d][1,3]dioxol-(4E)-ylidene]-acetic acid methyl ester 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 methyl 2-[(3aR,6S,6aR)-4-amino-6-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  从受保护的糖内酯轻松合成融合的呋喃糖基β-氨基酸：掺入肽链

  摘要：

  描述了使用Wittig型反应和在所得糖基亚砜上加苄基胺的1，4-加成的组合，由受保护的糖内酯合成稠合的呋喃糖基β-氨基酯。当添加后发生逆迈克尔反应时，该反应序列提供N-糖基-3- ulosonic酸酯，它们是异头糖α-氨基酯的β-类似物，或开链糖β-烯基酯。苄胺。还描述了将融合的呋喃糖基β-氨基酯2a掺入肽链中。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00473-1
• 作为产物：
  描述：

  甲氧羰基亚甲基三苯基正膦 、 2,3,5,6-di-O-isopropylidene-D-gulono-1,4-lactone 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以34%的产率得到methyl (2Z)-2-[(3aR,6S,6aR)-6-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-ylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  Lakhrissi, Mohammed; Chapleur, Yves, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 7, p. 833 - 834

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Base- and Radical-Mediated Regio- and Stereoselective Additions of Thiols, Thio-Sugars, and Thiol-Containing Peptides to Trisubstituted Activated<i>exo</i>-Glycals
  作者：Mylène Richard、Claude Didierjean、Yves Chapleur、Nadia Pellegrini-Moïse

  DOI：10.1002/ejoc.201500130

  日期：2015.4

  for the base-mediated coupling with aromatic and primary thiols, which included 6-thio-sugars, cysteine derivatives, and glutathione. The success of the radical-mediated method depended on the thiol partners as well as the nature of the sugar olefins. Neither of the conditions required the protection of the sugar or the cysteine derivatives.

  在碱性和自由基条件下，对硫醇、硫糖和含硫醇的氨基酸和肽与三取代的活化异头糖烯烃的偶联进行了研究。氢硫醇化反应以区域和立体有择的方式发生，发生在异头中心，主要来自不太拥挤的面，即与 O-4 保护基团相反的方向。呋喃糖基和吡喃糖基亚基是与芳香族和伯硫醇（包括 6-硫代糖、半胱氨酸衍生物和谷胱甘肽）进行碱介导偶联的有价值的底物。自由基介导方法的成功取决于硫醇伙伴以及糖烯烃的性质。这两种情况都不需要保护糖或半胱氨酸衍生物。
• Sugar-based peptidomimetics as potential inhibitors of the vascular endothelium growth factor binding to neuropilin-1
  作者：Alexandre Novoa、Nadia Pellegrini-Moïse、Denise Bechet、Muriel Barberi-Heyob、Yves Chapleur

  DOI：10.1016/j.bmc.2010.03.012

  日期：2010.5

  promising candidates as new angiogenesis modulators. Based on the minimal four amino acid sequence of peptidic ligands known to bind NRP-1, we describe here the design, synthesis and biological evaluation of series of original sugar-based peptidomimetics using a C-glycosyl compound, derived from d-gulonolactone, as a scaffold, which was functionalized with side chains of the amino-acids arginine, and tryptophane

  Neuropilin-1（NRP-1）是VEG​​FR 165的共受体，干扰VEGF 165与NRP-1结合的分子似乎有望成为新的血管生成调节剂。基于已知与NRP-1结合的肽配体的最少四个氨基酸序列，我们在这里描述了一系列使用衍生自d-古洛内酯的C-糖基化合物作为糖基拟肽的一系列原始模拟物的设计，合成和生物学评估。一个支架，它被氨基酸精氨酸和色氨酸或苏氨酸的侧链功能化。在100μM下，所有化合物均对NRP-1表现出弱亲和力，最有效的是双胍基化的化合物32（IC 50 = 92μM），可以将其视为新的NRP-1非肽配体。
• Tetrasubstituted C-Glycosylidenes and C-Glycosyl Compounds from Di- and Monobromo-Substituted exo-Glycals
  作者：Hoang-Trang Tran Thien、Alexandre Novoa、Nadia Pellegrini-Moïse、Françoise Chrétien、Claude Didierjean、Yves Chapleur

  DOI：10.1002/ejoc.201100949

  日期：2011.12

  Efficient methods for functionalization of readily available exo-glycals have been developed. Sequential palladium-catalysed cross-coupling of dibromo-substituted exo-glycals was first explored and allowed the formation of new disubstituted exo-glycals as single stereoisomers. Bromination of furano- and pyrano-methoxycarbonyl-exo-glycals led to a new series of monobrominated derivatives. These vinylic

  已经开发了用于容易获得的外-糖基官能化的有效方法。首次探索了连续钯催化的二溴取代外糖醇的交叉偶联，并允许形成新的双取代外糖醇作为单一立体异构体。呋喃-和吡喃-甲氧基羰基-exo-glycals 的溴化导致了一系列新的单溴化衍生物。这些乙烯基溴化物被用于通过钯催化反应形成碳-碳键，从而产生了一系列以前未知的外加糖。甲氧基羰基官能团的进一步化学操作和环外双键的立体选择性氢化导致具有高度立体控制的 C-糖基化合物。
• Toward Bis<i>C</i>,<i>C</i>-Glycosyl Compounds and Anomeric γ-Glycoamino Acids through Michael Addition Reaction of Nitromethane on<i>Z</i>/<i>E</i>Push-Pull Sugar Olefins
  作者：Mylène Richard、Anne-Sophie Felten、Claude Didierjean、Manuel Ruiz-Lopez、Yves Chapleur、Nadia Pellegrini-Moïse

  DOI：10.1002/ejoc.201402958

  日期：2014.11

  of the nitro function of these bis C,C-glycosyl compounds led to a series of new γ-glycoamino acids, which are chiral building blocks that may be useful for the synthesis of glycopeptides oligomers or scaffolds for the construction of bioactive compounds. Under the same reaction conditions, pyranoglycosylidenes were more prone to migration of the double bond than to the expected 1,4 addition reaction

  已经研究了硝基阴离子在推拉异头糖烯烃上的亲核加成，结果表明，当应用于呋喃糖基亚基时，该反应为获得异头 γ-硝基酯开辟了一条新的有效途径。1,4-加成反应主要发生在不太拥挤的面，即与4,5-异亚丙基保护基团相反的一侧。观察到 E 和 Z 异构体的反应性非常不同，并且该实验结果在量子力学计算的基础上得到了合理化。对这些双 C,C-糖基化合物的硝基功能的化学操作产生了一系列新的 γ-糖基氨基酸，它们是手性结构单元，可用于合成糖肽寡聚物或用于构建生物活性化合物的支架。在相同的反应条件下，
• Cycloaddition reactions on activated exo-glycals
  作者：Gérald Enderlin、Claude Taillefumier、Claude Didierjean、Yves Chapleur

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.06.027

  日期：2005.7

  Cycloaddition reactions of activated exo-glycals and nitrones proceeded only under microwave activation, with excellent facial selectivities on furanoglycosylidenes and good stereocontrol on the nitrone producing only two diastereomeric spiroisoxazolidines. alpha/beta-Spiro sugar-isoxazolidines are obtained from pyrano exo-glycals. The cycloaddition reaction with nitrile oxide proceeds at room temperature and gives open-chain isoxazoles due to facile beta-elimination of the sugar ring oxygen on the intermediate isoxazoline ring system. All the heterocycles obtained this way can be regarded as nucleoside analogues. (C) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.