(E)-ethyl 4-oxo-4-(pyridin-2-yl)but-2-enoate | 1314427-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-ethyl 4-oxo-4-(pyridin-2-yl)but-2-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-4-oxo-4-(pyridin-2-yl)but-2-enoate；ethyl (E)-4-oxo-4-pyridin-2-ylbut-2-enoate
• CAS: 1314427-15-0
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₃
• 分子量: 205.213
• InChiKey: IQEJCHGGKCKKMV-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  56.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 4-oxo-4-(pyridin-2-yl)but-2-enoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium bromide 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 ethyl 2,3-dibromo-4-oxo-4-(pyridin-2-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  缺电子烯烃的对映选择性抗双卤化：三重态卤素-自由基 Pylon 中间体

  摘要：

  教科书烯烃卤化反应建立了直接获得邻位二卤代烷烃的途径。然而，以对映体选择性的方式对缺电子烯烃进行二卤化的稳健催化方法仍在开发中，其机理仍存在争议。在此，我们公开了由手性N , N' -二氧化物/Yb(OTf) 3催化的烯酮的有效区域选择性、反非对映选择性和对映选择性二溴化、溴氯化和二氯化反应复杂的。通过结合亲电卤素和卤化物盐作为卤化剂，可以以中等到良好的对映选择性获得一系列均二卤化和杂二卤化衍生物。此外，DFT 计算表明，一种新型的三重态晕-自由基塔中间体很可能解释了排他性的区域选择性和反非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c13810
• 作为产物：
  描述：

  乙醛酸乙酯 、 dimethyl (2-oxo-2-(pyridin-2-yl)ethyl)phosphonate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 (E)-ethyl 4-oxo-4-(pyridin-2-yl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  (±)-Lycodine 的简明全合成

  摘要：

  Lycodine 是一种代表性的石松生物碱，具有双环 [3.3.1] 壬烷核和吡啶环和哌啶环。使用 Diels-Alder 和分子内 Mizoroki-Heck 反应实现了lycodine 的立体选择性全合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000667

文献信息

• One-Pot Alkynylation of Azaaryl Aldehydes and Spontaneous Base-Free Rearrangement into Enone Esters: an Autoinductive Mechanism
  作者：Bora Sieng、Matias Funes Maldonado、Carlo Romagnoli、Mohamed Amedjkouh

  DOI：10.1002/ejoc.201701566

  日期：2018.3.29

  Spontaneous rearrangement of heteroaromatic alkynols into enones involves an autocatalytic mechanism.

  杂芳族炔醇自发重排成烯酮涉及一种自催化机制。
• Cinchona alkaloid derived squaramide catalyzed diastereo- and enantioselective Michael addition of isocyanoacetates to 2-enoylpyridines
  作者：Mei-Xin Zhao、Guang-Yu Zhu、Xiao-Li Zhao、Min Shi

  DOI：10.1016/j.tet.2019.01.024

  日期：2019.3

  An efficient organocatalytic diastereo- and enantioselective Michael addition of α-substituted isocyanoacetates to 2-enoylpyridines catalyzed by cinchona alkaloid-derived squaramide has been achieved, affording the corresponding adducts with two adjacent tertiary-quaternary stereocenters in excellent yields (up to 99%) and good to excellent stereoselectivities (up to >20:1 dr, up to 98% ee) under mild

  已成功实现了由金鸡纳生物碱衍生的方酰胺催化的α-取代异氰基乙酸酯到2-烯丙基吡啶的高效有机催化非对映体和对映体选择性迈克尔加成反应，并以优异的收率（高达99％）提供了带有两个相邻的叔-季级立体中心的相应加合物。在温和条件下具有良好的立体选择性（高达> 20：1 dr，高达98％ee）。
• Concise Total Synthesis of (±)-Lycodine
  作者：Chihiro Tsukano、Le Zhao、Yoshiji Takemoto、Masahiro Hirama

  DOI：10.1002/ejoc.201000667

  日期：2010.8

  Lycodine is a representative Lycopodium alkaloid, which features a bicyclo[3.3.1]nonane core and pyridine and piperidine rings. Stereoselective total synthesis of lycodine was achieved using Diels-Alder and intramolecular Mizoroki-Heck reactions.

  Lycodine 是一种代表性的石松生物碱，具有双环 [3.3.1] 壬烷核和吡啶环和哌啶环。使用 Diels-Alder 和分子内 Mizoroki-Heck 反应实现了lycodine 的立体选择性全合成。
• Enantioselective <i>anti</i>-Dihalogenation of Electron-Deficient Olefin: A Triplet Halo-Radical Pylon Intermediate
  作者：Dong Zhang、Maoping Pu、Zhenzhong Liu、Yuqiao Zhou、Zhendong Yang、Xiaohua Liu、Yun-Dong Wu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jacs.2c13810

  日期：2023.3.1

  The textbook alkene halogenation reaction establishes straightforward access to vicinal dihaloalkanes. However, a robust catalytic method for dihalogenizing electron-deficient olefins in an enantioselective manner is still under development, and its mechanism remains controversial. Herein, we disclose efficient regio-, anti-diastereo-, and enantioselective dibromination, bromochlorination, and dichlorination

  教科书烯烃卤化反应建立了直接获得邻位二卤代烷烃的途径。然而，以对映体选择性的方式对缺电子烯烃进行二卤化的稳健催化方法仍在开发中，其机理仍存在争议。在此，我们公开了由手性N , N' -二氧化物/Yb(OTf) 3催化的烯酮的有效区域选择性、反非对映选择性和对映选择性二溴化、溴氯化和二氯化反应复杂的。通过结合亲电卤素和卤化物盐作为卤化剂，可以以中等到良好的对映选择性获得一系列均二卤化和杂二卤化衍生物。此外，DFT 计算表明，一种新型的三重态晕-自由基塔中间体很可能解释了排他性的区域选择性和反非对映选择性。