tert-butyl ((S)-2-((2R,5S,9S)-9-((p-methoxybenzyloxy)methoxy)-1-(2,2,2-trichloroacetyl)-1-azaspiro[4.4]non-6-en-2-yl)-1-phenylethyl)carbamate | 1362209-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tert-butyl ((S)-2-((2R,5S,9S)-9-((p-methoxybenzyloxy)methoxy)-1-(2,2,2-trichloroacetyl)-1-azaspiro[4.4]non-6-en-2-yl)-1-phenylethyl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[(1S)-2-[(2R,5S,9S)-9-[(4-methoxyphenyl)methoxymethoxy]-1-(2,2,2-trichloroacetyl)-1-azaspiro[4.4]non-6-en-2-yl]-1-phenylethyl]carbamate
• CAS: 1362209-68-4
• 化学式: C₃₂H₃₉Cl₃N₂O₆
• 分子量: 654.03
• InChiKey: CETVPEIBBUCOCJ-FMBZFGSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  86.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl ((S)-2-((2R,5S,9S)-9-((p-methoxybenzyloxy)methoxy)-1-(2,2,2-trichloroacetyl)-1-azaspiro[4.4]non-6-en-2-yl)-1-phenylethyl)carbamate 在 水 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到tert-butyl ((S)-2-((2R,5S,9S)-9-hydroxy-1-(2,2,2-trichloroacetyl)-1-azaspiro[4.4]non-6-en-2-yl)-1-phenylethyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  基于Rh催化的C–H胺化的（-）-Kaitocephalin的全合成

  摘要：

  离子型谷氨酸受体拮抗剂（-）-kaitocephalin的总合成通过超人重排，铑催化的苄基CH胺化，吡咯烷形成（涉及环氨基磺酸盐的亲核开环）和铑催化的烯丙基化，以高度立体控制的方式完成。 C–H胺化是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol300431n
• 作为产物：
  描述：

  1-methoxy-4-{[(methylsulfanyl)methoxy]methyl}-benzene 在 4-二甲氨基吡啶 、 dirhodium tetraacetate 、 磺酰氯 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 碘苯二乙酸 、 氨基磺酰氯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 magnesium oxide 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 氟化氢吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 11.41h， 生成 tert-butyl ((S)-2-((2R,5S,9S)-9-((p-methoxybenzyloxy)methoxy)-1-(2,2,2-trichloroacetyl)-1-azaspiro[4.4]non-6-en-2-yl)-1-phenylethyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  基于Rh催化的C–H胺化的（-）-Kaitocephalin的全合成

  摘要：

  离子型谷氨酸受体拮抗剂（-）-kaitocephalin的总合成通过超人重排，铑催化的苄基CH胺化，吡咯烷形成（涉及环氨基磺酸盐的亲核开环）和铑催化的烯丙基化，以高度立体控制的方式完成。 C–H胺化是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol300431n

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Kaitocephalin Based on a Rh-Catalyzed C–H Amination
  作者：Keisuke Takahashi、Daisuke Yamaguchi、Jun Ishihara、Susumi Hatakeyama

  DOI：10.1021/ol300431n

  日期：2012.3.16

  A total synthesis of (−)-kaitocephalin, an ionotropic glutamate receptor antagonist, is accomplished in highly stereocontrolled manner via Overman rearrangement, rhodium-catalyzed benzylic C–H amination, pyrrolidine formation involving nucleophilic opening of a cyclic sulfamate, and rhodium-catalyzed allylic C–H amination as key steps.

  离子型谷氨酸受体拮抗剂（-）-kaitocephalin的总合成通过超人重排，铑催化的苄基CH胺化，吡咯烷形成（涉及环氨基磺酸盐的亲核开环）和铑催化的烯丙基化，以高度立体控制的方式完成。 C–H胺化是关键步骤。